Кремнехлороформ

Получение кремнехлороформа, исходя из ферросилиция и хлористого водорода, производят по приведенному в монографии К. А. Андрианова описанию, заимствованному из работы Уитмора и сотрудников. В тугоплавкую стеклянную, кварцевую или фарфоровую трубку, содержащую зерненый кремний или ферросилиций в течение суток, пропускают при нагревании до 300° осушенный азот или углекислоту, затем поднимают температуру до 350° и начинают пропускать сухой хлористый водород со скоростью 0,6—0,85 моль/час. После начала образования конденсата в приемнике, охлаждаемом смесью твердой углекислоты с ацетоном, регулируют нагрев электропечи и скорость подачи хлористого водорода таким образом, чтобы температура в трубке была 290°—300°. Отклонение от указанной температуры приводит к понижению выхода трихлор-силана за счет образования побочных продуктов — четыреххлористого кремния, дихлорсилана и гексахлордисилана. Через определенное число часов работы ток хлористого водорода выключается и установка продувается азотом или углекислотой в течение нескольких минут, после чего приемник с конденсатом, которого за шесть часов получают 137 г, отсоединяют от установки. Конденсат перегоняют с дефлегматором или на ко- лонке. Фракция 31,5—32° при 729 мм рт. ст. представляет чистый кремнехлороформ. [c.115]

Сенармонтит, Валентинит. Силикохлороформ. или кремнехлороформ. [c.92]

Систематическое исследование по изучению взаимодействия гидрид-силаном с терпенами предпринял Кала с сотрудниками [76—78]. Они установили, что кремнехлороформ с прекрасным выходом присоединяется к р-пинену с раскрытием циклобутанового кольца [c.156]

В последующей своей работе [82] на нри.мере пентина н.м удалось присоединить к тройной связи один моль кремнехлороформа [c.157]

Еще в 1952 г. появилось сообщение Вагнера [66, 88, 89] о получении винилтрихлорсилана из ацетилена и кремнехлороформа или этилдихлорсилана в автоклаве под давлением в присутствии металлического катализатора VIH группы. В этих патентах в качестве катализатора предлагаются платиновая чернь и платинированные асбест, уголь или кремнезем. Отмечено, что также эффективен и палладий. [c.158]

В патенте Маккензи [83] также упоминается, что кремнехлороформ хорошо присоединяется к пентину и гексину в присутствии катализаторов Vni группы. [c.159]

Такое же правильное отношение между свойствами кремневых и углеродистых соединений существует и в химическом отношении. Все соединения кремния представляют большую энергию, легче вступают в реакцию, чем соответственные соединения углерода. Так, хлористый углерод не изменяется водою, а хлористый кремний тотчас реагирует с нею. Точно таков же кремнехлороформ по отношению к углеродному хлороформу таково же отношение и эфиров, кремневого и Бассета. Вышеуказанные соединения кремния летучи, плотность паров их определена, и вышенанисанные формулы представляют их частичный состав, по которому видно, что эти соединения кремния действительно составлены совершенно точно так же, как и соответственные соединения углерода. Поэтому вышеприведенное правило должно формулировать таким образом когда в частице углеродистого вещества атом углерода заменяется атомом кремния (замещения нескольких атомов друг другом мы еще не знаем), тогда получается соединение, несколько более летучее и представляющее несколько больший частичный объем. Такого рода отношение справедливо даже и при сличении углерода и кремния в свободном [c.186]

В патентах [1318, 1563] сообщается об использовании борной кислоты и продуктов ее реакции с галогенсиланами в качестве катализаторов арилирования кремнехлороформа. Изучая реакцию арилирования на примере дегидроконденсации метилдихлорсилана с бензолом, его гомологами и производными, Михеев, Мальнова и др. [46, 361, 363, 364, 381—384, 1467, 1474, 1482] установили, что наилучшим катализатором является продукт взаимодействия метилдихлорсилана с борной кислотой. Последнюю можно вводить прямо в смесь исходных веществ, однако с технологической точки зрения предпочтительнее готовить катализатор путем кипячения в течение 50 ч метилдихлорсилана с борной кислотой (молярное отношение 6 1). Жидкий катализатор растворим как в смеси исходных веществ, так и в конечных продуктах арилирования. В случае бензола, при оптимальной концентрации катализатора (1,35 вес.%) процесс осуществляется при 240—250°С, тогда как некаталитическая реакция протекает лишь при 470° С. [c.166]

Триэтилвинилстаннан значительно менее активен в реакции с кремнехлороформом, чем триэтилвипилсилан. Выход продукта присоединения при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила после нагревания реакционной смеси в течение 17 суток при 95° С составляет лишь 31% по сравнению с 71% за 6 суток в случае триэтилвинилсилана [1141]. [c.326]

Путем фракционированной перегонки в отсутствии воздуха и сильного охлаждения газовой смеси можно выделять отдельные кремневодороды, вплоть до 51бН14. Атомы водорода в 51Н4 могут полностью или частично замещаться неорганическими или органическими радикалами. Получен, например, кремнехлороформ 51НС1з— бесцветная легкоподвижная жидкость, кипящая при 36° С. [c.282]

Лейкон получают гидролизом кремнехлороформа [c.19]

Аналогия с углеродом (см. также стр. 708) и отношение кремния к другим элементам. Полимерностъ кремнезема (697, а также 715, 717, 725, 735). Состав кремнезема и вес атома кремния (690). Металлический кремний. Кремневодород (695). Кремнехлороформ, хлористый кремний, кремневый эфир и кремнийэтил. Фтористый кремний. Кремпефтористый водород. Типичность этого соединения (701). Низшие гидраты кремния силикон, лейкой и др. (706). Кремнезем в природе. Изменения его. [c.60]

Синтез исходных препаратов. Необходимые для работы триалкилсиланы могут быть получены магний-органическим синтезом, по Краусу и Нельсону. Для этого в полуторалитровую круглодонную колбу, которая снабжена мешалкой, работающей от швейного мотора, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко с концентрированной H2SO4, помещается 1,5 г-атома магния, активированного несколькими кристалликами иода. В охлаждаемую льдом колбу приливается 150 мл абсолютного эфира и при постоянном прикапывании из капельной воронки и энергичном перемешивании раствора (1,5 моля хлористого или бромистого алкила в 225 мл абсолютного эфира) получается реактив Гринь-яра. Затем 58,5 г кремнехлороформа, растворенного в 150 мл абсолютного эфира, осторожно приливается из капельной воронки при перемешивании к полученному ранее реактиву Гриньяра. Полученной реакционной смеси дают стоять при комнатной температуре несколько часов и затем кипятят с обратным холодильником в течение 18—20 часов. [c.114]

Такое же правильное отношение между свойствами кремневых и углеродистых соединений существует и в химическом отношении. Все соединения кремния представляют большую энергию, легче всту пают в реакцию, чем соответственные соединения углерода. Так хлористый углерод не изменяется водою, а хлористый кремний тотчас реагирует с нею. Точно таков же кремнехлороформ по отношению к углеродному хло ро форму таково же отношение и эфиров, кремневого и Бассета. Выше указанные соединения кремния летучи, плотность стр. 6 паров их определена, и вышенаписанпые формулы представляют их частичный состав, по которому видно, что эти соединения кремния действительно составлены совершенно точно так же, как и соответственные соединения углерода. Поэтому вышеприведенное правило должно формулировать таким образом когда в частице углеродистого вещества атом углерода заменяется атомом кремния (замещения нескольких атомов друг другом мы еще не знаем), тогда получается соединение, несколько более летучее и представляющее несколько больший частичный объем. Такого рода отношение справедливо даже и при сличении углерода и кремния в свободном состоянии, потому что кремний представляет больший объем (И) атома, чем углерод, объем атома которого даже в форме алмаза не более 6 а для кремния и углерода в свободном состоянии, как я старался это развить в статье О теплоемкости , должно допустить полимерное состояние, т. е. в их частице надо признать соединение многих атомов.— [c.682]

В 1949 г. появилась первая работа Агри [43], в которой он сообщил, что при пропускании смеси трихлорэтилена с кремнехлороформом через пирексовую трубку, нагретую до 500°, образуется с прекрасным выходом (87,5%) а,р-дихлорвинилтрихлорсилан. [c.149]

Недавно В. Ф. Миронов и Л. А. Лейтес [47], чтобы окончательно решить вопрос о строении этого соединения, предприняли ряд синтезов по получению достоверных a, - и , -диxлopвинилтpиxлop илaнoБ и исследовали спектры полученных соединений. В результате этого исследования [47] было окончательно доказано, что при высокотемпературной конденсации кремнехлороформа с трихлорэтиленом образуется , -диxлopвинилтpиxлop илaн, а не a, -диxлopвинилтpиxлop илaн, как это утверждает Мурата [46]. [c.150]

Во второй работе Агри [45] им была осуществлена высокотемпературная конденсация кремнехлороформа с цис- и гранс-дихлорэтиле-иами [c.150]

Тетрахлорэтилен вступает в конденсацию с трихлорсиланом, но с наиболее низкими выходами во всем исследуемом ряду (трихлорвииил-трихлорсилан образуется всего с 5%-ным выходом). В это же время появилась работа Макби и других [56], в которой подробно была исследована конденсация тетрахлорэтилена с кремнехлороформом и метилдихлорсиланом. [c.151]

Присоединение кремнехлороформа к бутадиену [63, 66], например, было успешно осуществлено только в присутствии катализатора платина иа угле. Это присоединение происходит строго в положение 1,4 и приволит к получению кротилтрихлорсилана [c.155]

Б следующей работе Кала и Валад [78], установили, что присоединение кремнехлороформа к а-лимонену проходит по следующей схеме [c.156]

М. г. Воронков [73] подтвердил данные этого патента, обнаружив, что термическое присоединение кремнехлороформа к указанному дннзобу-тилену действительно приводит к 40%-ному выходу металлилтрихлор-силана. [c.157]

Первые сообщения, касающиеся присоединения гидрнсиланов к ацетилену, появились в конце сороковых годов. Буркхард и Крибль[81] обнаружили, что к ацетилену в присутствии перекиси бензоила присоединяется два МОЛЯ кремнехлороформа. Авторы высказали предположение, что этот процесс проходит в две стадии [c.157]

Кроме того, эта же реакция была осуществлена Маккензи [83]. В этом же кратком сообщении Буркхард [82] предположил, что и винилтрихлорсилан может быть получен из ацетилена и кремнехлороформа аналогичным путем. [c.157]

В. Ф. Миронов и Л. Л. Щуковская [271] оценили реакционную способность различных алкенилсиланов в их реакциях с кремнехлороформом и пришли к интересным результатам. Оказалось, что винилтрихлорсилан более реакционноспособен, чем аллилтрихлорсилан в реакции с Н81С1з (этот результат совпадает с таким же соотношением реакционных способностей этих же соединений, но в реакциях радикального присоединения и полимеризации). [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Кремнехлороформ: [c.554] [c.584] [c.373] [c.584] [c.584] [c.409] [c.452] [c.454] [c.455] [c.531] [c.518] [c.687] [c.168] [c.235] [c.373] [c.189] [c.132] [c.105] [c.156] [c.157] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология