Винилхлорид дипольный момент

О наличии +М-эффекта в молекуле винилхлорида можно сделать вывод, сравнив значения дипольного момента ц винилхлорида (1,44 Д) и этилхлорида (2,00 Д). Как известно, ц = = 21, где 2 — заряд, а I — расстояние между разноименными за- [c.13]

Однако в действительности этого не наблюдается. Дипольные моменты хлорбензола и бромбензола равны лишь 1,7 Д (5,6-10 Кл-м), а дипольные моменты винилхлорида и винилбромида — 1,4 Д (4,6- Кл-м). Это вполне согласуется с резонансным описанием этих молекул. В структурах, содержащих двоесвязанный галоген (III, IV, V и VII), имеется положительный заряд на галогене и отрицательный заряд на углероде в той степени, в какой эти структуры вносят вклад в гибрид, они препятствуют обычному смещению электронов в сторону галогена. Хотя в арил- и винилгалогенидах сохраняется общее направление смещения электронов в сторону галогенов, оно меньше, чем в других органических галогенпроизводных. [c.789]

В ряде случаев при примерно одинаковом значении дипольных моментов заместителей цепи полимеров обладают различной кинетической гибкостью и, следовательно, различными температурами стеклования. Примером являются поливинилацетат и поливинилхлорид. Цепи последнего более жесткие, чем у поливинилацетата, и его Тс значительно выше. Сополимеры винилхлорида и винилацетата имеют промежуточные температуры стеклования. [c.169]

Появление последнего у глифталевых пленок связано, очевидно, с диссоциацией карбоксильных групп. У пленок же из нитроцеллюлозы отрицательный заряд может создаваться диполем NOj, повернутым отрицательным концом в сторону раствора (fi = —3,8D). Пленки сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом (СВХ-40) и перхлорвинила (ПХВ) близки по своей структуре, в них имеются группы СНз—С1 ( j, = —1,8 D), дипольные моменты которых могут быть частично скомпенсированы при симметричном расположении, вследствие чего их заряд сравнительно невелик и они обладают небольшой избирательной проводимостью 115, 16]. [c.112]

Винильные и нафтильные производные, как и следовало ожидать, имеют примерно такие же дипольные моменты, как и фенильные производные (1,66 у винилхлорида, [c.157]

При переходе от жидких полярных диэлектриков к полярным полимерным наблюдаются известные отклонения от простых закономерностей, характерных для жидкостей. Чтобы уяснить себе причину подобных отклонений, сравним поведение мономерного винилхлорида с поведением его полимера. Как в мономере, так и в полимере появление дипольного момента связано с наличием в молекуле связи С — С1. Но каждая молекула мономера содержит только один диполь, и между диполями не существует никакой связи, кроме обычных межмолекулярных сил. При ориентации каждая частица, расталкивая своих соседей , преодолевает только внутреннее трение, вязкость среды независимо от их местонахождения поведение всех молекул примерно одинаковое и может быть описано при помощи только одного времени релаксации. [c.429]

Последнее позволяет допустить, пусть незначительное, смещение (по аналогии с фенолом и винилхлоридом) неподеленных пар электронов атома кислорода в направлении винильной группы, что должно уменьшать дипольный момент, хотя и сохранять отрицательный конец диноля на атоме кислорода [c.93]

Что же касается винилхлоридов, таких как, например, СН2 = СНС1, а также галогенбензолов, то они очень устойчивы по отношению к нуклеофилам. Это объясняется тем, что атом галогена в этих соединениях связан с атомом углерода, имеющим 5/7 2-гибриднзацию, вследствие чего электронная пара связи С—С1 оттянута ближе к углероду (см. стр. 21) по сравнению со связями, включающими р -гибридизованные атомы углерода. Показано, что в этих соединениях связь С—С1 более прочна, т. е. она труднее разрывается, чем в случае, например, СН3СН2С1, и дипольный момент таких связей С—С] меньше. Поэтому тенденция к ионизации (5Jvl) выражена для них слабее, а положительный заряд на атоме углерода недостаточен для того, чтобы этот атом мог эффективно атаковаться ионом ОН(5 2). Кроме того, я-электроны двойной связи в этих соединениях препятствуют приближению атакующего нуклеофила. Наличие двойной связи в этих условиях не должно, следовательно, способствовать стабилизации ни переходного состояния, [c.99]

Ранее уже говорилось (см. разд. 1.3.2.2), что образование винильных катионов должно требовать больших энергетических затрат, чем образование алкильных или аллильных карбокатионов. Данные, приведенные в табл. 2.3, также подтверждают это по сравнению с этилхлоридом винилхлорид имеет меньшие дипольный момент и длину связи углерод - хлор, а энергия последней повышена. Отсюда следует, что в реакциях, протекающих по 5д,1-механизму, галоген в винилгалогенидах должен быть достаточно инертным. Так же и в 5д,2-реакцйях - галоген в аллил-галогенидах оказывается реакционноспособным, а в винилгалогенидах-инертным (табл. 2.4). [c.131]

Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами X, у, г, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных- растворителях были получены объемные модели раетворимостн нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера винилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата [2]. [c.9]

Анализ ИК-спектра синдиотактического поливинилхлорида (рис. 6.11) с использованием теории групп впервые был проведен Криммом [922, 925, 931]. Хотя через элементарную ячейку кристаллического полимера проходят две макроцепи [1233], однако при анализе симметрии можно ограничиться одной цепью, так как спектр не отражает межмолекулярное взаимодействие. Эле ментарное звено синдиотактической зигзагообразной цепи поли винилхлорида состоит из двух мономерных звеньев (рис. 6.12) Элементы симметрии образуют фактор-группу, изоморфную то чечной группе Сг,-. Колебания молекулы относятся к ИК-актив ным типам симметрии Л) (у), Вг (г), В2(х) и типу симметрии Лг активному лишь в КР-спектре (в скобках указано направление из.меиения дипольного момента). Типы симметрии Л] и В] являются ст-дихроичными, а Вг — я-дихроичным. [c.237]

Рост цепи (макромолекул происходит тем легче, чем большую поляризацию двойной связи вызывает заместитель. Поляризация двойной связи придает молекуле структуру диполя. Так, в несимметричной молекуле винилхлорида присутствие электрофильного атома хлора способствует ооздашш авдеделен-ного дипольного момента. Смещение электронной плотности в молекуле винилхлорида можно изобразить следующим образом [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология