спектры синдиотактический

Исследованы ИК-спектры синдиотактического 1,2-полибутадиена в расплаве и для растворов в сероуглероде, а также ИК-дихроизм (для твердых образцов). Полосы, сильно зависящие от физического состояния образцов, отвечают колебаниям С-атомов основной цепи. Полосы, чувствительные к конформациям цепей и к межмоле-кулярному взаимодействию, могут быть использованы для количественного определения степени кристалличности полимера. [c.489]

Полиметилметакрилат, полученный в соединении включения в отличие от обычного, обладает незначительной способностью к кристаллизации. На рентгенограмме наблюдается восемь слабых отражений. ИК-спектр идентичен со спектром синдиотактического полиметилметакрилата. [c.80]

При исследовании [722] применимости метода ЯМР для определения содержания в полипропилене синдиотактических структур были получены результаты, недостаточно хорошо согласующиеся с данными, полученными другими методами, например методом денситометрии. Это, возможно, обусловлено тем, что по методу ЯМР синдиотактическая конфигурация метильных групп фиксируется даже при отсутствии блоков в полимерной цепи. Было проведено определение содержания синдиотактических групп в ряде полипропиленов. Спектры ЯМР образцов, растворенных в о-дихлорбензоле, регистрировались при 170°С на частоте 100 МГц. Спектры синдиотактических и изотактических образцов характеризуются параметрами, которые приведены на следующей странице (стр. 194). [c.193]

Таблица 5.5. Классификация полос в ИК-спектре синдиотактического (А), изотактического (Б) и гетеротактического (В) полипропиленов [864]

В спектре синдиотактического полимера имелись дополнительные пики, которые (были приписаны существованию нескольких конформаций. Появление этих сигналов можно было бы объяснить тем, что из-за стерических затруднений время л< изнн отдельных конформаций (в шкале времени ЯМР) велико, и поэтому усреднения их спектров не происходит. Однако рассмотрение молекулярных моделей показывает, что такое предположение неоправданно. Более вероятно, что этот полимер в действительности не имел приписываемой ему строго стереорегулярной структуры. Возможно также образование связей голова к голове и хвост к хвосту , но из-за наличия г/ ет-бутильной группы такое присоединение может быть затруднено. [c.251]

Рис. 2.53. Спектры (а, б) и 1 С (в) растворов поли-а-метилвинилметилового эфира в бензоле- б при 333 К а — 100 МГц б — спектр синдиотактического полимера в присутствии сдвигающего реактива Ей (1о(1)з-Й27 — 25,03 МГц [412].

В спектре изотактического полимера (рис. 84, а) сильнее всего линия 8,80 т, а в спектре синдиотактического — пик 9,09 х. Следовательно, по соотношению интенсивностей линий в спектре ЯМР высокого разрешения полиметилметакрилата можно определить доли изотактических и синдиотактических связей и доли изотактических, гетеротактических и синдиотактических венъев [c.208]

В работе [1310] изучали влияние дефектов на колебательный спектр регулярных цепных молекул. При этом предполагали, что концентрация дефектов настолько мала, что дисперсионные кривые регулярных цепей слабо искажены. Колебания дефектов укладываются на эти дисперсионные кривые в тех случаях, когда Их частота превыщает частоты колебаний решетки или же когда они мало взаимодействуют с колебаниями решегки. В этом случае, как следует из ИК-спектра, интенсивность собственных колебаний дефектов пропорциональна их концентрации. При более сильном взаимодействии молшо ожидать, что в плоских областях дисперсионных кривых (рис. 3.5) активны колебания решетки. В спектре регулярных цепей они неактивны. Некоторые полосы, появляющиеся в спектрах полиэтилена высокого давления, могут быть отнесены к тем колебаниям решетки, которые возбуждаются дефектами. Эти полосы отсутствуют в спектрах образцов с большей степенью кристалличности. В области СС1-валентных колебаний спектра синдиотактического поливинилхлорида, подвергнутого механической обработке, обнаружены изменения, которые также можно объяснить активацией колебаний решетки. [c.44]

Описаны две кристаллические структуры синдиотактического олипропилена, которые имеют четкие различия в и.х ИК-спект-ах и рентгенограммах [1245, 1252]. В более стабильной структу-е I (рис. 6.7а) молекулярная цепь имеет конформацию спирали четырьмя мономерными звеньями в элементарном звене. Струк-ура II возникает при холодной вытяжке закаленного образца, [олимерная молекула этой структуры имеет конформацию почти лоской зигзагообразной цепи (рис. 6.76). В ходе многочасового тжига при температуре выше 100°С структура II переходит в I. 1К-спектры синдиотактического полипропилена опубликованы в 549, 1332]. [c.221]

Анализ ИК-спектра синдиотактического поливинилхлорида (рис. 6.11) с использованием теории групп впервые был проведен Криммом [922, 925, 931]. Хотя через элементарную ячейку кристаллического полимера проходят две макроцепи [1233], однако при анализе симметрии можно ограничиться одной цепью, так как спектр не отражает межмолекулярное взаимодействие. Эле ментарное звено синдиотактической зигзагообразной цепи поли винилхлорида состоит из двух мономерных звеньев (рис. 6.12) Элементы симметрии образуют фактор-группу, изоморфную то чечной группе Сг,-. Колебания молекулы относятся к ИК-актив ным типам симметрии Л) (у), Вг (г), В2(х) и типу симметрии Лг активному лишь в КР-спектре (в скобках указано направление из.меиения дипольного момента). Типы симметрии Л] и В] являются ст-дихроичными, а Вг — я-дихроичным. [c.237]

Изотактичность ППМА оценивали по отношению оптических плотностей Д757/ )749 ПОЛОС стереочувствительного дублета при 750 СМ [788, 1275, 1820]. Авторы работ [697, 698] обратили внимание на различия, наблюдаемые в длинноволновой области спектра. Было показано, что полоса вблизи 557 см в спектре изотактического полимера значительно сильнее полосы при 552 см в спектре синдиотактического образца. Стереорегулярность влияет также на дублет полос при 506 и 482 см . [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология