Диены галогенирование

Как же можно объяснить необычную реакционную способность сопряженных диенов При обсуждении галогенирования простых алкенов (разд. 4.29) было показано, что не только направление присоединения, но и относительная реакционная способность связаны с устойчивостью свободного радикала, образующегося на первой стадии. Основываясь только на этом факте, можно ожидать, что присоединение к сопряженному диену, которое приводит к устойчивому аллильному свободному радикалу, будет происходить быстрее, чем присоединение к простому алкену. [c.251]

Галогенопроизводные могут быть получены из любых углеводородов или путем прямого галогенирования (алканы, алкены, алкины, арены) или же с помощью присоединения элементов H l, НВг, HI к алкинам и диенам. [c.412]

Галогенирование диенов протекает также с образованием смеси продуктов ], 2- и 1,4-присоединения, через стадию образования мезомерного карбокатиона и подчиняется кинетическому и термодинамическому контролю. [c.123]

Галогенирование диенов протекает также с образованием смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. Реакция идет с промежуточным образованием карбкатиона аллильного типа, стабилизированного резонансом, и подчиняется в зависимости от температуры кинетическому или термодинамическому контролю [c.349]

Реакция галогенирования имеет ряд особенностей, к-рые следует учитывать при ее применении для количественного анализа. С сопряженными диенами галогены образуют продукты 1,2-и 1,4-присоединения. Для сопряженных полиенов после присоединения 2 моль галогена реакционная способность оставшихся двойных связей значительно снижается. Растянутость конечных точек титрования указывает на то, что в этих условиях, по-видимому, галогены отщепляются [c.66]

Нужно заметить, что временное закрытие одной из двойных связей в диенах путем галогенирования или гидрогалогени-рования (классические методы) в данном случае не приводит к успеху, так как галоидолефины (кроме перфторолефинов) неустойчивы в условиях проведения реакции оксосинтеза [20]. [c.29]

Присутствующая в основаниях Шиффа группировка =N подобно С=8-группе при наличии электронооттягивающих заместителей способна присоединяться к диенам. Крезе и Альбрехт сумели ввести гаЛдС— H=N—Tos в реакцию с некоторыми диенами и выделить аддукты с выходом более 90% [552]. а-Галогенированные амины соединяются с диенами, образуя Д -пиперидиниевые соли возможно, что здесь возникает иммопиевый ион, выступающий как диенофил [553]. [c.554]

Метод Дёринга позволяет синтезировать циклические аллены [142—144] и даже циклические диаллены [ 143], если кольцо содержит по крайней мере 9 углеродных атомов. Дегалогенирование дибромбициклогептана 89 [полученного согласно уравнению (12) при 86 = циклогексен] не привело к циклогепта-1,2-диену, а к продукту его димеризации 90. При проведении галогенирования 89 в присутствии циклогексена образуется интересный спиропентан 91. Оба эти наблюдения легче всего объяснить, < сли допустить, что промежуточным продуктом является карбен, подобный 87 [142] [c.647]

Из реакций дивинилацетилена изучались образования тиоэфиров при действии тиофенола [117, 121], галогенирование [180, 186, 187], реакция с монохлори-стой серой [179, 180,188,189], хлорирование с помощью хлористого сульфурила [180, 190], одновременное присоединение серы и сернистого водорода [191], присоединение многосернистого водорода [192], присоединение НС1 с образованием моно- и дигидрохлоридов [193J и гидрирование (см. выше). Сообщалось также о гидратации дивинилацетилена с образованием 1,5-гекса-диен-З-она [194]. 1,3-гексадиен-5-ин, изомерный с дивинилацетиленом, имеет следующие физические свойства т. кип., 00 32°, т. кип. 2,0 5Г, т. кип. -,о 83,4 , [c.261]

Рсгиос л 1апи нос т< — чго иаправленность реакции ио одному из нескольких возможных путей ее реализации. Например, галогенирование I -диенов осуществляется в положение 1,2 или 1,4. Присоединение 1. в отличие от С1, протекает исключительно в положение 1,4. [c.391]

Осн. направление исследований — изучение кинетики и механизма орг. р-ций. Показал (1936), что галогенирование орг. соед.— двухстадийный процесс. Изучил кинетику перегруппировки Вагнера—Ме-ервейна. Доказал, что не диазогидроксиды, как предполагалось ранее, а ионы диазония ответственны за р-цию азосочетания, ведущую к образованию азокрасителей. Впервые синтезировал три-грег-бутилкарбинол. Исследовал кинетику свободнорадикальной полимеризации и предложил (1943) ряд инициаторов отой р-ции. Открыл чрезвычайно быструю р-цию взаимного превращения ионов кар-бония и разветвленных парафинов и благодаря этому объяснил механизм пром. алкилирования насыщенных углеводородов. Доказал (1964), что циклоприсоединение фторпроизводных этилена к диенам происходит в две стадии (через образование бирадикалов). [c.33]

Замещенные амиды пе1рфтаркарбоновых кислот уменьшают поверхностное натяжение высококипящих парафинов, минеральных масел и других органических жидкостей. Эти вещества сохраняют высокую поверхностную активность в галогенированных углеводородах, например в гексахлорбута-диене и трихлордифениле. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология