Парафины степень разветвления

Одной из неразрешенных проблем в анализе нефтяных фракций является вопрос о степени разветвления . Многие тины свойств нефтяных фракций, например октановое число, стойкость к окислению, вязкость, температура застывания и т. д., несомненно, тесно связаны со степенью разветвления углеводородов. Так как вообще считается, что обычно более высококинящие масляные фракции содержат относительно мало разветвленных парафинов, степень разветвления парафинов имеет особенное значение для более низших нефтяных фракций и, может быть, для высших полимеров, получаемых в химической промышленности. Однако среднее число боковых цепей в циклических нефтяных фракциях является очень важным свойством всех прямогонных нефтяных фракций. [c.204]

Кроме того, причиной, осложняющей закономерно возрастающую метанизацию нефтей в зоне катагенеза с возрастанием глубины и температуры, является особенность структур УВ нефтей разных генетических типов. Нами были изучены нефти, залегающие на глубинах более 4 км, из 140 скважин из отложений плиоцена, эоцена, юры и девона месторождений Предкавказья, Азербайджана, Прикаспийской впадины и Белоруссии. Состав исследованных нефтей и конденсатов приведен в табл. 46, а его изменения показаны на рис. 24. Для глубокозалегающих нефтей характерно высокое содержание бензинов и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной нефти. Последние имеют низкую степень циклизации молекул и высокое содержание СН -групп в парафиновых цепях. Структура парафиновых цепей в парафино-нафтеновой фракции (соотношение количества СНг-групп в коротких и в длинных цепях, степень разветвленности цепей) с ужесточением термобарических условий меняется по-разному (рис. 25). В нефтях первой группы наблюдается сокращение доли длинных цепей и возрастание доли коротких, что может быть связано с деструкцией парафиновых цепей. Это ведет к увеличению содержания легких и газообразных УВ и образованию газоконденсатных залежей. Во второй группе нефтей с погружением возрастает относительная роль [c.139]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Хлористый алюминий получил некоторое промышленное применение при производстве бензина из газойля в период первой мировой войны и позже [57]. Бензин, получавшийся таким образом, был бесцветным, не содержал олефинов, в значительной степени был свободен от сернистых соединений и имел сравнительно высокие антидетонационные качества, последнее, по-видимому, является следствием изомеризации м-парафинов в разветвленные парафины. [c.97]

Обычно реакция перераспределения увеличивается с повышением молекулярного веса и степени разветвленности молекулы парафина. При воздействии хлористого алюминия на м-гентан при температуре 95—100° С выход изобутана достигал 76% [c.137]

Из упомянутого выше следует, что по степени уменьшения антидетонационных характеристик наиболее распространенные типы углеводородов можно расположить в следующем порядке ароматические, олефины с разветвленной цепью, парафины с разветвленной цепью, нафтены с ненасыщенной боковой цепью, олефины с прямой цепью, нафтены и парафины с прямой цепью. В любом случае наличие двойных связей и разветвленной алифатической цепи улучшает антидетонационные свойства это особенно справедливо, если связи или разветвления находятся в центре молекулы. [c.419]

Углеводороды, входящие в состав бензинов, различаются по своей детонационной стойкости. Наименьшей детонационной стойкостью обладают нормальные парафиновые углеводороды. С увеличением числа углеродных атомов в цепи нормальных парафиновых углеводородов их детонационная стойкость ухудшается. Переход от нормальной к изомерной структуре всегда сопровождается улучшением антидетонационных свойств парафиновых углеводородов. Но и для изомерных парафинов с увеличением числа углеродных атомов в прямой цепи молекулы изопарафинового углеводорода его детонационная стойкость уменьшается. Увеличение степени разветвленности молекулы, компактное и симметричное расположение метильных групп и приближение их к центру моле- [c.10]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Легче всего окисляются парафины, а труднее всего—ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. Как будет видно ниже (стр. 306), в этом же порядке углеводороды располагаются по термической стабильности. В гомологических рядах углеводородов жирного ряда стойкость к окислению снижается с увеличением длины цепи и возрастает со степенью разветвленности. Таким образом, в ряду н-С5Н 2, и н-СдН, наиболее легко [c.187]

Из углеводородов, входящих в состав Б., наименьшая детонационная стойкость у норм, парафинов. Октановое число у парафинов и олефинов возрастает с уменьшением длины цепи и увеличением степени разветвленности. Лучшие детонационные св-ва у тех олефинов, у к-рых двойная связь располагается ближе к центру углеродной цепи. Сре- [c.262]

Для углеводородов степень адсорбции на неполярных адсорбентах уменьшается в ряду ароматические углеводороды, парафины с нормальной цепью, циклопарафины, парафины с разветвленной цепью [79]. В гомологических рядах соединений, содержащих полярные заместители, например в ряду алифатических спиртов, жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот и т. д. [50, 51а], степень адсорбции возрастает с увеличением молекулярного веса. Наличие в молекуле двойных связей увеличивает адсорбцию [74]. [c.339]

Нормальная работа топливных систем реактивных двигателей при отрицательных температурах во многом зависит от уровня вязкости топлив при их охлаждении. Вязкостно-температурная характеристика топлив зависит от фракционного состава, молекулярного веса и химического строения составляющих углеводородов. Эта характеристика может оцениваться по соотношению величины вязкости при —40° к вязкости при 20° или по значению коэффициента в в уравнении Вальтера. Присутствие в смеси парафино-нафтеновых углеводородов соединений с средним числом циклов больше единицы приводит к резкому увеличению уровня вязкости и коэффициента в уравнении Вальтера и, следовательно, к резкому возрастанию вязкости при низких температурах. У ароматических углеводородов с возрастанием числа атомов С в боковых цепях вязкость изменяется менее разномерно, однако так же, как у нафтеновых углеводородов, в сторону увеличения. Это происходит за счет различной степени разветвленности алкильных групп у ароматического кольца. С увеличением числа циклов в ароматических углеводородах наблюдается возрастание вязкости, коэффициента в в уравнении Вальтера и отношения V —40°А 20°. Значение коэффициента в в уравнении Вальтера более высокое у соединений с ароматическим циклом, чем у соответствующих углеводородов с нафтеновым циклом. Основными компонентами реактивных топлив с удовлетворительными вязко-стно-температурными свойствами являются моноциклические нафтеновые углеводороды с числом атомов С в боковых цепях не [c.47]

Ван Вебер [60] приблизительно рассчитывал степень разветвлен-ности 2 узких парафиновых фракций, содержащих нормальные парафины и их изомеры, пользуясь следующим уравнением [c.304]

Определение содержания метильных групп в парафинах дает возможность оценки их степени разветвленности, что имеет большое значение для установления пригодности парафинового сырья, в частности, для окисления до синтетических жирных кислот, термического крекирования до линейных а-олефинов и т. д. [c.47]

Эти таблицы показывают также характерное отсутствие в алкилатах парафинов нормального строения и нео -структур. В общем случае степень разветвленности продукта определяется природой олефина. Пропилен независимо от рода парафинового углеводорода дает главным образом дважды разветвленные пара- [c.14]

То обстоятельство, что высокомолекулярные парафины характеризуются невысокой степенью разветвления, и эти разветвления находятся обычно на концах длинной углеродной цепи, 20 [c.20]

Для характеристики степени разветвления средней молекулы парафинов авторы предложили фактор асимметрии который вычисляется по уравнению [c.209]

Наибольшие трудности возникают при анализе возможных превращений метановых углеводородов. Экспериментальные данные показывают, что в одних случаях идет изомеризация нормальных парафинов в разветвленные, в других же, наоборот, наблюдается увеличение содержания нормальных парафинов, что особенно характерно для фракций 250—300°. В опытах, проведенных с керосином I, увеличение количества нормальных парафинов наблюдается в большей степени, чем в случае керосина И, содержащего относительно меньшие количества изонарафинов. Колебаниям в соотношении нормальных и разветвленных метановых углеводородов соответствуют изменения таких констант, как температуры застывания и цетановые числа. Последние рассчитывались по формуле [c.75]

Каталитическому риформингу принадлежит ведущая роль в производстве базовых бензи1юв. В зависимости от состава газоконденсата и параметров технологического процесса можно получить бензин риформинга с октановым числом от 72 до 85 по моторному методу. Бензины риформинга содержат в своем составе ароматические углеводороды, иепревращенные высококипящие парафины, незначительное количество нафтенов и легкие парафиновые углеводороды различной степени разветвленности. [c.218]

В нефтях II ("каменноугольного") генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях (24—43 %, среднее 35 %), но в меньшей мере, чем в девонском генотипе. Нефти II генотипа также легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций. Смолисто-асфальтеновых компонентов больше, чем в девонском генотипе. В бензиновых фракциях преобладают нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти степень циклизации их выше по сравнению с нефтями девонского генотипа. Структура парафиновых цепей несколько отличается от таковой в нефтях "девонского" генотипа — отмечается снижение роли СН2-групп относительно СНз-групп и возрастание степени разветвленности, больше СНз-групп в гемдиме-тильном положении. Значительно возрастает процент нафтеновых циклов в усредненной молекуле парафино-нафтеновых УВ (с 17 % в девонских нефтях до 29 % в каменноугольных). Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа - наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер (около 39 %). [c.70]

Для нефтей IV ("триасового") генотипа характерно снижение роли длинных цепей. Типичны для триасовых отложений нефти с коэффициентом Ц 2,45—4,12. Это в основном нефти средней плотности. Их особенностью является низкое содержание как бензиновых фракций, так и смолисто-асфальтеновых компонентов. Среднее число колец в молекуле парафино-нафтеновой фракции выше, чем в описанных ранее нефтях, а в нафтено-ароматической фракции — ниже. Данные ИКС показывают, что в парафино-нафтеновой фракции значительно возрос процент нафтеновых циклов. Для парафиновых структур характерно резкое (в 3 раза) увеличение содержания СНг-групп по сравнению с СНз-группами и уменьшение роли СНз-групп в гемдиметильном положении, что указывает на снижение степени разветвленности парафиновых структур. Для нефтей "триасового" генотипа характерно самое низкое содержание малоциклических ароматических УВ (около 25 %) за счет главным образом небольшого процента нафталиновых и фенантреновых ядер, сумма которых меньше содержания бензольных ядер. Это— главная отличительная особенность нефтей "триасового" генотипа (более 56 % фракций малоциклических аренов составляют бензольные ядра). Полициклические ароматические УВ не обнаружены. Присутствуют лишь следы как ванадиевых, так и никелевых порфиринов. Нефти "триасового" генотипа встречены в триасовых отложениях в районе Джамбейтинско-Хобдинской зоны прогибания, выделяются также по параметру Ц в юрских отложениях на всех [c.71]

Мюллер и Пилат [23] выделяли твердый парафин из тянтелого остатка бориславской нефти, фракции которой имеют также недостаточно водорода, что указывает на присутствие циклических или нафтеновых замещающих групп. Саханен указал на то, что физические свойства этих фракций согласуются со свойствами фракций парафина из сураханской нефти соответствующих молекулярных весов (изопарафины) температура плавления их ниже, а удельные веса намного больше. Эти отклонения могут быть объяснены более высокой степенью разветвленности, по недостаточное содержание водорода с определенностью указывает на присутствие циклических групп. [c.47]

Значительно более обещающими являются методы анализа степени разветвления, основанные на спектроскопических данных по инфракрасному поглощению. После работы Фокса и Мартина [62], приписавших связи СН валентные колебанпя, а также после систематических наблюдений Розе [131 на большом ряде модельных веществ различные исследователи [12, 16, 18, 23] пытались использовать эти данные для количественного определения в углеводородах групп СН3, СНд, СН (алифатических) и СН (аромати ю-ских). Из этих наблюдений могут быть сделаны интересные выводы о стспени разветвления парафинов и степени замещения ароматических угловодородов. [c.386]

Кроме нормальных парафинов на активированиом угле могут адсорбироваться изопарафины, имеющие прямой участок в цепи, нафтеновые и ароматические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, однако их адоорбируемость значительно ниже. Различие в адсорбируемости на угле парафинов нормального строения, с одной стороны, и изопарафинов и циклических углеводородов с прямыми цепями, с другой стороны, объясняется стерическим фактором, появляющимся из-за наличия разветвленности или колец в молекулах углеводородов. Стерический фактор, по-(видвмому, оказывает большее влияние при наличии колец, чем при разветвленности цепей, поэтому наиболее слабо на активированном угле адсорбируются нa фтeны, наиболее прочно — нормальные парафины, а изопарафины занимают промежуточное положение. Наличие длинных боковых -цепей у нафтеновых углеводородов приближает их по адсорбционной способности к парафинам нормального строения, а адсорбционная способность изопарафинов зависит от -степени разветвленности нх молекул, причем при сильной разветвленности эти углеводороды по адсорбируемости приближаются к нафтенам. Поэтому на активированном угле нельзя полностью отделить нафтеновые и изопарафиновые углеводороды от парафинов нормального строения, а можно получить фракции, обогащенные нафтеновы ми, изопарафиновыми и нормальными парафиновыми углеводородами. [c.263]

Бестужев исходит из предположения, что в преобладающем количестве в сырых нефтях содержится сравнительно немного компонентов и определение этих компонентов является основной и вполне разрешимой задачей. Общий ход разделения нефтяных фракций приведен в табл. 49. Сначала парафины Сгв—С30 при помощи карбамидной обработки и низких температур можно эффективно разделить по степени разветвления, а нафтены при помощи хроматогра--фии, термодиффузии и газожидкостной хроматографии — ио разной степени цикличности. [c.252]

Образование карбамидного комплекса с целью фракционирования было применено Шленком [257] для разделения парафинов, входящих в состав смазочных масел. Подавая все необходимое количество карбамида двумя порциями, он подучил две фракции парафинов с температурами застывания 46 и 62° С. В связи с тем, что при однократной обработке избытком карбамида смеси технических парафинов нельзя отделить достаточно селективно парафиновые углеводороды с прямой цепью от остальных углеводородов, Ломмерцхеймом [296] было проведено разделение технического парафина осаждением комплекса при добавлении небольших порций карбамида. В качестве сырья использовали парафин, выделенный из веретенного и машинного масел, и парафин других сортов. В качестве растворителей применяли для карбамида — метанол, для технического парафина — бензин с большим содержанием изопарафиновых углеводородов. К бензиновому раствору технического парафина (с концентрацией не более 7%) отдельными порциями прибавляли насыщенный раствор карбамида в метаноле. После удаления образовавшегося комплекса добавляли новую порцию раствора карбамида. По описанной методике можно разделить технический парафин на парафиновые углеводороды с прямой цепью и па углеводороды различной степени разветвлен-ности. [c.201]

Так например, нормальный гептан образует преимущественно, но не исключительно 2-метилгексан. Углубление процесса приво-Д1[т к образованию продуктов распада исходной молекулы, при-чом образуются практически только изоуглеводороды. Нормальный парафин, очищенный от изосоединений карбамидом, при 275° и при отношении углеводорода к катализатору 1 3, образует до 15% бензина, состоящего только из изометановых углеводородов и некоторого количества ароматических. Количество последних растет с температурой киления фракции, полученной после катализа продукта. Церезин ведет себя подобным же образом. При более высоких температурах получается сложная смесь нормальных и изометановых з глеводородов вторичного происхождения (путем полимеризации образовавшихся олефинов и распада их в различных направлениях). Церезин, представляющий собой смесь главным образом изометановых углеводородов малой степени разветвления, остается без изменения, если условия термокатализа были недостаточны для полного распада. Таким образом, вопрос о возможности образования нормального пара- [c.40]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Детонационная стойкость бензинов определяется их углеводородным составом. Наибольшей детонационной стойкостью обладают ароматические углеводороды, самой низкой — нормальные парафины. Промежуточное положение по этому показателю занимают нафтены, а изопарафино-вые и олефиновые углеводороды имеют детонационную стойкость, большую, чем нафтены, но меньшую, чем ароматические. Увеличение степени разветвленности и снижение молекулярной массы повышает детонационную стойкость. [c.116]

Следует также упомянуть о так называемых хлорпарафинах, получаемых путем введения хлора в нагретые насыщенные углеводороды (вплоть до основного парафина) с возможно меньшей степенью разветвления и в зависимости от содержания хлора представляющих собой низковязкие жидкости, вазелиноподобную массу или хрупкие смолы (при 70% содержания хлора) [3i]. [c.347]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Способы перегруппировок парафинов. Изомеризация 2-метилпентана в присутствии НР - 8ЬРд при 0° С послужила дополнительным доказательством приемлемости рассмотренных механизмов и оказалась полезной моделью для изучения превращений углеводородов на цеолитах [42]. Наиболее быстрой стадией является установление равновесия между 2- и 3-метилпентаном, которое в основном завершается еще до появления каких-либо новых изомеров. Согласно предложенной схеме, катион, образовавшийся в самом начале, в результате захвата гидрид-иона дает наиболее устойчивый третичный катион, который затем через вторичный катион перегруппировывается в другой третичный катион и, наконец, после переноса водорода вновь образует парафин. Подобная схема иллюстрирует так называемые перегруппировки типа А, в которых взаимные превращения третичных катионов не меняют степень разветвления цепи углеродного скелета. Отмечено, что наибольшая энергия требуется для образования вторичного катиона, а а принимается равной 14— 15 ккал/моль, хотя в условиях проведения этой реакции наблюдае- [c.17]

Октаны, образующиеся из 2-метилпентана, по данным табл. 7, являются по преимуществу одноразветвленпыми. Этот результат можно предвидеть, прилагая те же рассуждения к реакции геп-тил-иона (одиоразветвленного), образующегося по той же последовательности реакций, и триметилэтилена. Это приводит к такому обобщающему выводу, что продукты перераспределения имеют ту же самую степень разветвления, что и исходный парафин. Из данных табл. 6, свидетельствующих о протекании изомеризации, одновременно видны и результаты перераспределения. В случае алкилирования 2,4-диметилпентана можно предвидеть образование дважды разветвленных гексанов и октанов путем приведенной ниже последовательности реакций [c.28]

ИК-спектроскопия дает возможность получать сведения не только о длине и степени разветвленности парафиновых цепей, о структурногрупповом составе твердых углеводородов, но также о его изменении при использовании того или иного метода очистки. Например, в работе [25] показано, что в гидроочищенном парафине (Новогорьковского НПЗ) содержится больше СНг-групп в открытых цепях и нафтеновых кольцах (табл. 1.7). В результате гидроочистки резко снижается содержание в парафине ароматических колец, третичных и четвертичных атомов углерода, что указывает, с одной стороны, на многокомпонентный состав парафина, а с другой,-на отсутствие реакции изомеризации и свидетельствует о гидрировании ароматических углеводородов в данном процессе. [c.15]