Карбоиды

Рис. 104. Изменение содержания карбенов и карбоидов в масле во время работы поршневого двигателя

Котельные топлива представляют собой остаточные продукты атмосферной и вакуумной перегонки нефти. В них могут быть добавлены дистиллятные продукты прямой перегонки и деструктивной переработки нефти, каталитического и термического крекинга, коксования. Это обусловливает большие различия в составе и свойствах котельных топлив, а также малую изученность процессов их окисления. В остаточные продукты переходят практически все смолы, асфальтены, карбены и карбоиды, содержащиеся в нефти. С увеличением вязкости мазута концентрация этих веществ в топливе возрастает (табл. 2.10). [c.63]

Выпадающие осадки содержат до 20% асфальтенов и до 40% карбенов и карбоидов. Большие концентрации противоокислителя (сотые и десятые доли процента ионола) способны оказывать некоторое тормозящее действие на процессы окисления и осадкообразования котельных топлив. [c.64]

ЧТО находящиеся в коллоидном состоянии асфальтены, карбены и карбоиды при нагревании коагулируют. Этому способствуют снижение вязкости топлива и неодинаковая плотность асфальтенов (1070—1100 кг/м ), карбенов и карбоидов (1270— 1300 кг/мз). [c.64]

В ТНО термодеструктивных процессов появляются карбены и карбоиды. Считается, что карбены — линейные полимеры асфаль-теновых молекул с молекулярной массой (100—185) тыс., растворимые лишь в сероуглероде и хинолине. Карбоиды являются сшитым трехмерным полимером (кристаллитом), вследствие чего они не ])астворимы ни в одном из известных органических растворителей. [c.78]

Групповой состав отложений (в %) масла и нейтральные смолы — 26,1 асфальтены — 2,2 карбены — 10,5 карбоиды — 58,5 несгораемые—1,7. Анализ несгораемых показал наличие в них (в %) Ре — 67,5, Мп — 0,34, Ыа —0,06, РЬ —0,61, Си —0,25, 81 — 1,78. [c.27]

Октановое число бензина в чистом виде по моторному методу 68,2. Крекинг-остаток удельный вес 1,000, вязкость условная при 80° 13,8, асфальтенов 14,3% вес., карбоидов 0,35% вес., коксовое число 20,2, содержание фракций до 350° 9,7% и до 500° 45,3%, содержание серы 2,71% вес. [c.54]

Содержание карбенов и карбоидов в процентах вычисляют по формуле [c.191]

Качество сырья. На качество продуктов термолиза наиболее сущотвенное влияние оказывает групповой углеводородный состав сырья, прежде всего содержание полициклических ароматических углеводородов. Групповой состав ТНО определяет свойства как дисперсионной среды, так и дисперсной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. При термолизе таких видов сырья образовавшиеся асфальтены более длительное время находятся в объеме без осаждения в отдельную фазу и претерпевают более глубокие химические превращения (обрыв боковых цепочек, 0брс130вание крупных блоков поликонденсированных ароматических структур и т.д.). В результате образуются более упорядоченные карбоиды и кокс с лучшей кристаллической структурой. [c.41]

В какой-то мере аналогию между объемным и тонкослойным окислением масла можно увидеть из данных, приведенных в табл. 2.11. Нафтено-парафиновая фракция масла МС-20 и в тонком слое при 230 и 250 °С окисляется более глубоко, чем само масло МС-20. Наличие в этом масле естественных ингибиторов проявляет себя в том, что в составе лака оказывается меньше карбенов, карбоидов, гидроксикислот и больше непрореагировавшего масла. [c.73]

Крекинг-остатки имеют тенденцию выделять углистые осадки ири стоянии, при смешивании с другими нефтепродуктами с плохой растворяющей способностью (обычно с парафиновыми дистиллят-ными нефтепродуктами, аналогично осаждению асфальтенов лигроином) или при подогреве. Химическая природа компонентов (нефтепродуктов, асфальтенов, смол) будет влиять на пептизацию твердых асфальтенов [106, 107]. Влияние подогрева особенно заметно в аппаратуре для предварительного подогрева топлива, которая иногда забивается. Это явление связано с присутствием нерастворимых в бензоле карбоидов [108]. [c.483]

Асфальтены и карбоиды, полученные из них, отличаются по строению следующим образом [c.540]

Порошкообразные продукты растворимые в СС плавятся при высоких температурах с разложением и вспучиванием растворимые в бензоле также различаются, хотя и с меньшим вспучиванием карбены и карбоиды не плавятся, не вспучиваются. [c.541]

Дериватограммы показывают, что процессы пиролиза и окисления в отложениях могут происходить одновременно, при этом экзо- и эндоэффекты накладываются друг на друга. Для самовозгорания наиболее опасными являются процессы окисления. Наличие масел и нейтральных смол, высокая пористость отложений способствуют усилению процессов окисления. Чем глубже зашел процесс окисления смазочного масла, тем более опасны нагаромасляные отложения при эксплуатации. Свежее смазочное масло, являясь источником образования продуктов глубокого окисления, одновременно служит и защитой от самовоспламенения отложений. Продукты глубокого окисления масла представляют наибольшую опасность. После удаления карбенов карбоиды в смеси с несгораемыми самовоспламеняются практически при температуре около 50°С. [c.29]

Рис. 7.2. Изменение концентрации групповых компонентов дистиллятного крекиш— остатка Красноводского НПЗ от продолжительности термолиза при давлении 0,1 МПа и температурах 420 (а) и 490 С (б) — легкие масла — полициклические ароматические углеводороды — смолы — асфальтены — карбены — карбоиды — летучие (Данные Валявина Г.Г.)

Масла и нейтральные смолы Асфальтены Карбены и карбоиды Несгораемые [c.32]

Отложения с большим содержанием карбенов и карбоидов. Характерны для цилиндров, клапанов. [c.69]

Более тяжелые, неиспарившиеся капли масла под воздействием высокой температуры воздуха образуют смолистые вещества, находящиеся на лаковой пленке и на поверхностях трубопровода, имеющих сравнительно низкие температуры, не вызывающие образования лаковой пленки при длительном воздействии воздуха на нагаромасляные отложения они карбонизируются, образуя соединения типа асфальтенов и твердых углистых отложений — карбоидов. В их состав входит свыше 55% асфальтогенных кислот — продуктов окисления масла. В состав нагаромасляных отложений входят также продукты износа деталей цилиндро-поршневой группы, механические примеси, находящиеся в воздухе, частички кокса. [c.288]

При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов тер — модострукции с образованием кокса в коксующейся системе про — исходит несколько фазовых переходов первый связан с образованием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий — с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт — кокс. [c.39]

Анализы показывают, что шлам состоит из продуктов окислительной полимеризации углеводородов — оксикислот, смолистоасфальтовых и углистых веществ (карбенов и карбоидов), а также воды и масла. [c.164]

В нефтях и нативных ТНО (т.е. не подвергнутых термодес — трук тивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 — 500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т.ч. легкие (моноциклические), средние (эициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены. [c.76]

Наиболее естественным в ьсинетических исследованиях процессов нефтепереработки является использование так называемых технологических или химических группировок как по исходному сырью, так и по конечным продуктам. Наиболее часто используемый в этих целях прием — это считать за индивидуальное реагирующее вещество отдельные нефтяные фракции, например, бензин, газ, кокс и т.д., или отдельные химические компоненты, например, парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды бензинов и продуктов каталити — ческого риформинга. Так, в процессах термолиза тяжелых нефтяных остатков Б качестве индивидуальных веществ сырья и продуктов часто принимают масла, смолы, асфальтены, карбены и карбоиды. [c.19]

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значительное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и групповой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной среды. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также моле — кулярной структуры асфальтенов, карбенов и карбоидов. Анализ большого количества экспериментальных данных свидетельствует, что II процессе термолиза нефтяных остатков с повышением давле — ния [c.43]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно — последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —полициклические ароматические углеводороды —>- смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовав — шимися промежуточными продукта ми уплотнения. Так, при термо — лизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по мо — лекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.39]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Асфальтены, карбоиды и карбены получаются при продолжении этих реакций. Если конденсация протекает между различными молекулами, то молекулярный вес быстро меняется, и кислород или его эквивалент сера могут остаться в положениях, допускающих оксониевый тип соединений с хлоридами железа и ртути и с серной кислотой, как показал Маркуссон. Насколько высоким может быть молекулярный вес этих соединений и других членов этого ряда, еще недзвестно. Работа в лаборатории автора на неразогнанных нерастворимых в пентане осадках дала максимальное значение порядка 40 ООО. Другие расчеты дали величину порядка 140 000 [33]. Вышеизложенные предположения о роли кислорода могут быть подтверждены или опровергнуты тщательным кинетическим изучением распределение кислорода в конечных продуктах наблюдалось (Кнотнерусом (Knotnerus [34]). [c.543]

Следует остановиться еще на одной, весьма важной особенности каталитического гидрооблагораживання остатков - это агрегативная устойчивость сырья. Как уже отмечалось в гл. 1, при переработке сырья, характеризующегося низкой агрегативной устойчивостью, возможно вьшадение дисперсной фазы в слое катализатора, что ведет к загрязнению его и ухудшению эксплуатационных характеристик катализатора. Загрязнения в основном состоят из карбенов и карбоидов, конечных продуктов термических превращений смол и асфальтенов. Интенсивность превращения асфальтенов в карбоиды определяется не только химическими стадиями, но и степенью диспергирования асфальтенов в разбавителе - дисперсионной среде [101]. С увеличением диспергирующих свойств дисперсионной среды, что наблюдается при увеличении М и содержания аренов, затрудняется ассоциация частиц асфальтенов [c.114]

Технология окисления битумного сырья. Основными факто — рами процесса окисления (точнее окислительной дегидроконден — сации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться [c.74]

После растворения асфальтенов в бензоле фильтр с нераствори-вшимся осадком доводят до постоянного веса и определяют сумму механических примесей, карбенов и карбоидов. [c.191]

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светложелтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав карбены и карбоиды 70—80%, асфальтены и гидроксикислоты до 10°/о, масло и нейтральные смолы 15—25% [96]. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может колебаться. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым Н С. Э. Крейном еще в 1932 г,. [80]. Было показано, что лакообразные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях. [c.73]

Низкие значения кислотных чисел для обоих продуктов и высокие значения чисел омыления для карбоидов указывают на образование эфиров при окислении. Необходимо отметить, что с количественной точки зрения карбены и карбоиды являются последней ступенью нерастворимости и тугоплавкости в ряду от жидких нефтей до самых твердых асфальтов. Они являются такими компонентами, которые, как предполагают, способны составлять значительную часть веществ, подобных грэгамиту и альбертиту, и именно ими обусловлены характерные свойства. [c.540]

Подобным образом гидрируется "молодой" кокс на поверхности носителя за счёт спилловера водорода. Кроме того, при образовании кокса в каркас полициклических ядер карбоидов и в виде их концевых групп могут входить гетероатомы кислорода, серы и азота, значительная концентрация которых оказывает стимулирующее влияние в реакциях образования кокса. Таким образом, удаление этих веществ с поверхности катализатора будет оказывать ингибирующее влияние на коксообразование. [c.78]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.11 , c.36 , c.49 , c.165 ]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.11 , c.36 , c.49 , c.165 ]

Теоретические основы технологии горючих ископаемых (1990) -- [ c.94 ]

Технология переработки нефти и газа (1966) -- [ c.124 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.404 ]

Битумные материалы (1974) -- [ c.7 ]

Химия технология и расчет процессов синтеза моторных топлив (1955) -- [ c.245 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.439 ]

Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.259 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.88 ]

Общие свойства и первичные методы переработки нефти и газа Издание 3 Часть 1 (1972) -- [ c.32 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.407 ]

Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.259 ]

Неметаллические химически стойкие материалы (1952) -- [ c.331 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.219 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 2 (1962) -- [ c.22 ]

Химия и технология нефти и газа Издание 3 (1985) -- [ c.39 , c.166 , c.178 ]

Общая химическая технология топлива Издание 2 (1947) -- [ c.44 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.431 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология