Контактные реакции

Однако в области высоких температур, при которых обычно проводятся контактные реакции, давно известная физическая адсорбция не происходит. Это усложняет связь между сорбционными явлениями и химической реакцией. [c.274]

Для объяснения хода контактной реакции большое значение имеют два предельных случая, когда уравнение (У1П-243) приобретает упрощенный вид. [c.276]

Кинетика реакции на поверхности катализатора. Однородная поверхность. В адсорбционной теории кинетики контактных реакций, предложенной Лангмюром и развитой затем Хиншельвудом и другими учеными, предполагается, что реакция проходит на однородной (или периодически неоднородной) поверхности катализатора между молекулами, адсорбированными в мономолекулярном слое, причем взаимное влияние молекул отсутствует. [c.278]

Кинетическое уравнение реакции на поверхности катализатора, выведенное на основании модели Лангмюра, очень редко дает результаты, совпадающие с экспериментальными данными. Выяснение механизма и кинетики большинства контактных реакций, имеющих промышленное значение, невозможно при использовании этой модели. [c.280]

Уравнения изотермы адсорбции для этих случаев были приведены выше. Кинетические уравнения, выведенные на основании данных предположений, в большинстве случаев обеспечивают расчетные значения скорости контактной реакции, совпадающие с экспериментально найденными. Это, возможно, свидетельствует о правильности как одной, так и другой гипотезы. Однако предположение о неоднородности поверхности получило лучшее обоснование. [c.280]

Следует еще раз подчеркнуть, что все рассуждений о механизме адсорбции и кинетике контактных реакций на неоднородной поверхности базируются на гипотетических предположениях, касающихся 1) числа активных участков с различной адсорбционной способностью 2) зависимостей между характеризующими эти активные места величинами, такими как теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и энергия активации десорбции. [c.281]

Большинство важнейших процессов химической технологии в гетерогенных системах проходят по сложному механизму, например абсорбция газов жидкостью, контактные реакции, реакции между твердым телом и жидкостью и т. д. [c.348]

Для гетерогенных и гетерогенно-каталитических (контактных) реакций кинетическое уравнение часто записывают в виде [c.171]

Если какой-либо из компонентов, участвующих в контактной реакции, например В, не адсорбируется на катализаторе, то, очевидно, скорость процесса будет зависеть от его парциального давления в газовой фазе для этого случая используют уравнение [c.171]

Для контактной реакции аА - - ЪВ -> сС + в,В можно использовать соотношение и> = ка Ов- [c.174]

Боресков Г. К. Влияние процессов переноса тепла п вещества на скорость контактных реакций.— Хи.м. пром-ть, 1947, № 8, с. 221—226. [c.22]

В конце 18 в. было открыто каталитическое действие кислот при осахаривании крахмала и впервые Применены твердые катализаторы [3] глины при дегидратации спиртов, металлы в процессах дегидрирования. Однако понятие о катализе возникло позднее. Лишь в 1834 г, Е. Митчерлих [4] ввел понятие контактные реакции , а в 1835 г. Д. Берцелиус [5]i предложил термин катализ . [c.5]

Скоростью химической реакции называется количество вещества, которое реагирует или образуется в единицу времени в единице объема для гомогенных реакций и на единице внутренней поверхности катализатора для контактных реакций. Скорость реакции зависит от состава, температуры и давления реагирующей смеси, а для каталитических реакций — также от применяемого катализатора. Примем, что функциональные зависимости скорости от указанных переменных или кинетические уравнения известны. [c.32]

Активаторы и антикатализаторы различаются также по величинам атомных объемов, температурам плавления и кипения. Активаторы характеризуются высокими температурами плавления и кипения специфические же контактные яды чаще всего летучи, но обладают высокими температурами адсорбции, что является критерием образования прочных химических соединений с поверхностными атомами катализатора и блокировки активных центров, сопряженной с прекращением контактных реакций. [c.82]

В 1841 г. Е. Митчерлих [7] при толковании явлений адсорбции указал, что последняя зависит не только от величины поверхности, но и от природы вещества н что контактные реакции лишь одной адсорбцией можно объяснить только в единичных случаях. Он считал, что разложению или соединению могут мешать положение ча--стиц относительно друг друга и их расположение. Следует принять, что ...эти последние при помощи силы, благодаря которой атомы тех веществ, с которыми они приходят в соприкосновение, притягиваются,—могут быть так изменены, что наступает разложение или соединение . Здесь впервые высказана мысль о деформации реагирующих молекул, что лежит в основе контактных реакций. [c.91]

Свыше 100 лет назад Е. Митчерлих объединил общим термином контактные реакции группу таких, на первый взгляд, разнородных явлении, как брожение сахаров под действием энзимов, омыление крахмала кислотами и щелочами и окисление водорода в присутствии мелкораздробленных металлов. Немного позже Берцелиус ввел термин катализ для реакций, которые осуществлялись при введении в систему некоторых посторонних веществ, не принимающих видимого участия в реакции. [c.4]

Контактные реакции можно проводить в газовой или жидкой фазе при обычном или повышенном давлении, равно как и в вакууме . / [c.832]

В процессе реакции катализаторы подвергаются различным изменениям. Часто наблюдается, например, эрозия под влиянием потока реагентов, рекристаллизация в результате перегрева, разрыхление под влиянием сил, действующих во время контактной реакции на границе фаз. Иногда катализатор в первый период процесса работает иначе, чем в более поздний период. [c.834]

В лаборатории контактные реакции в газовой фазе проводят в реакторах трубчатого типа. При экзотермических процессах, ввиду легкости перегрева катализатора под влиянием выделяющегося в процессе реакции тепла, реакционная трубка должна иметь, как правило, небольшой диаметр (около 24 мм). При эндотермических процессах трубка может иметь диаметр -60 мм и более, в зависимости от желаемой степени превращения реагентов и скорости их подачи. При экзотермической реакции работают с большим избытком одного из реагентов, главным образом для уменьшения перегрева вещества и связанной с этим возможности сдвига равновесия. Например, при гидрировании применяют 30—40-кратный избыток водорода. Это дает возможность поддерживать требуемую температуру контактирования даже при значительной нагрузке гидрируемого вещества на катализатор. Периодические реакции при повышенном дав- [c.834]

Подробнее с техникой проведения контактных реакций можно познакомиться в монографиях -б. [c.835]

Так как при катализе в гетерогенной системе реакция развивается на поверхности раздела двух фаз, например твердой и жидкой или твердой и газообразной, то, понятно, кроме химического состава катализатора, развитие и характер поверхности имеют самое важное значение для успеха реакции. Такие реакции, проходящие на поверхности твердого тела — катализатора, часто называются контактными реакциями. [c.481]

Практическое использование гетерогенного катализа для синтеза промежуточных продуктов ароматического ряда идет пока несколько позади применения контактных реакций для получения неорганических продуктов (аммиак, азотная кислота, серный ангидрид) и некоторых синтезов алифатических соединений (метанол, хлоропроизводные метана, этилена, уксусная кислота из ацетилена). Тем не менее имеется ряд производств, где гетерогенный катализ уже применяется или с успехом может быть применен. [c.487]

Боресков Г. К., Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций Проблемы кинетики и катализа , т. VI, Гетерогенный катализ (Труды Всесоюзной конференции по катализу), стр. 404. Изд. АН СССР, 1949. [c.445]

Боресков Г. K., Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций. Процессы переноса внутри зерен контактной массы. Хим. пром. № 9, стр. 257, 1947. [c.450]

Макрокинетика. Работы советских исследователей и их ведущее место (Боресков, Франк-Каменецкий и др.). Процессы переноса тепла и вешества и их влияние на скорость контактных реакций. [c.218]

В настоящее время очень трудно предвидеть, насколько часто встречаются контактные реакции, при которых осуществляется описанный механизм каталитического акта. Для выяснения этого вопроса необходимы систематические наблюдения над изменением фазового состава катализаторов во время их действия. [c.422]

По современным понятиям и такие мощные катализаторы, как галогениды алюминия, являются веществами с сильными кислотными свойствами. Поэтому можно предполагать существование широкого класса контактных реакций с поверхностным кислотным механизмом, родственным действию протонных и апротонных кислот в растворах. Это — кислотные контактные реакции. [c.20]

Осажденные формованные катализаторы. Если по своим физикохимическим свойствам осаждаемый катализатор не образует монолитного геля или имеет кристаллическую структуру, или, наконец, если структура монолитного геля нежелательна, ввиду значительного внутридиффузиопного торможения проводимой реакции, осаждение катализатора ведут обычными методами. Полученные осадки отфильтровывают от маточного раствора и затем промывают. При использовании в качестве реагентов соединений, образующих в виде побочных продуктов термически нестойкие соли, например нитрат аммония, стадия промывки может быть или совсем исключена, или проведена не полностью. Дальнейшая технология зависит от природы осадка и требований к прочности катализатора. В редких случаях (при проведении контактных реакций в жидкой фазе) осадок размалывают и катализатор применяют в виде порошка. [c.179]

Успехи катализа неразрывно связаны с развитием теории каталитических процессов, хотя и сейчас еще практические его достижения значительно опережают наши теоретические познания и представления. Первые представления о сущности каталитических явлений относятся к началу XIX в. Уже в 1833 г. Е. Митчерлих пытался объяснить схему реакции получения эфира из спирта в присутствии серной кислоты тем, что под влиянием последней спирт разлагается в эфир так же, как сахар при брожении под действием ферментов или как перекись водорода под действием металлов . Все аналогичные каталитические явления он объединил под названием контактных реакций, при которых вещества химически изменяются лишь в присутствии контактов (катализаторов), остающихся (по Е. Митчерлиху) неизл4ененными. Примерно в это же время была обоснована теория промежуточных соединений, т. е. учение о том, что катализатор принима ет активное участие в катализируемом им процессе, образуя с реагентами нестойкие промежуточные соединения, которые получаются и распадаются, облегчая протекание каталитических реакций. Это особенно ясно было сформулировано Л. Плэйфейром в 1848 i . и окончательно развито П. Сабатье и другими в XX в. [c.16]

А. В. Фрост [10], проводя аналогию в поведении алюмосиликатов и А1С1з, подчеркивает, что в обоих случаях получающиеся продукты одинаковы, и часто имеет место перераспределение водорода, вследствие чего образуются смолы, содержащие поликонденсиро-ванные ароматические углеводороды. По мнению А. В. Фроста, под влиянием силового поля катализатора происходит деформация молекул олефина, и при десорбции получается смесь олефинов, отличающихся лишь положением С==С-связи в цепи. При каталитическом крекинге, как и при всякой каталитической реакции, имеется стадия десорбции продуктов с катализатора. Против такого положения возражает С. Н. Обрядчиков [8], не допускающий десорбции смолистых веществ с катализатора. В результате отсутствия десорбции процесс каталитического крекинга, по данным автора, резко отличается от других контактных реакций. [c.320]

Лит. Успехи хямии фурана, под ред. Э, Я. Лукевица, Рига, 1978 Контактные реакции фурановых соедннеций, под ред. М. В. Шиманской, Рига, 1985. [c.553]

В отличие от первой нашей книги мы сильно сократили главу о сырых материалах, учитывая наличие имеющихся на русском и украинском языках самостоятельных руководств (Вейсгербер, Орлов, Карпухин). В конце книги введена новая глава о катализе и контактных реакциях, интерес к которым со стороны производства все возрастает. [c.4]

Пока еще не имеется общего метода окислительного введения гидроксильной группы на место водородного атома любого ароматического ядра. Овладение таким методом упростило бы и удешевило получение фенольных производных, устранив необходимость например предварительного получения сульфокислот или хлорозамещенных. Разрешение этой задачи для некоторых частных случаев в антрахиноиовом и нафталиновом рядах описаны выше. Ниже мы укажем на иные методы и попытки получения оксизаме-щенных прямым окислением, частью они будут описаны в главе о контактных реакциях. [c.360]

КАТАЛИЗ И КОНТАКТНЫЕ РЕАКЦИИ А. ОБЩИЕ ОПРЕДЕЛЕИНЯ И ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПОЛОЖЕНИЯ [c.466]

Катализаторы пригодны для определенных лишь реакций, как говорят, они специфичны. Таким образом имеются например катализаторы гидрирования, катализаторы окисления, катализаторы водоотнятия и т. п., причем катализаторы одного типа могут быть совершенно неактивными в другом роде реакций. Есть катализаторы с более широким кругом активности, так же как и обнимающие более узкий круг только одного рода реакций. Активность катализатора прежде всего функция его химического состава (при контактных реакциях помимо этого играют большую роль и характер и размеры поверхности). [c.466]

Восстановление хинона действием водного раствора уксуснокислого калия (см. Б, I, 3) или натрия едва ли является контактной реакцией , как предполагает Гессе Более вероятно, что уксуснокислый натрий присоединяется к хинону с образоВание.м легко окисляющейся натриевой соли ацетоксигидрохинона. Неизменившийся хинон окисляет это соединение с образованием окрашенных продуктов, а сам восстанавливается в гидрохинон. [c.339]

Развивая этот взгляд на механизм синтеза, Я. Т. Эйдус допускает, что контактные реакции в некоторых случаях могут, например на ТИОг А1гОз, протекать без активации на катализаторе отдельных исходных компонентов (водорода). Так, например, при изосинтезе на катализаторе ТЬОг + АЬОз как природа катализатора, так и высокая температура синтеза препятствуют контактной активации водорода. В этом случае акти- [c.354]

Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

Роль адсорбции в каталитических процессах рассматривал Фузиниери (1825), связывавший физические свойства контактной поверхности с явлением, позже описанным как каталитическая активность. Митчерлих [59] <1833)ввел термин контактные реакции. В 1834г. Фарадей [33] обратилвни-.мание на значительное повышение скорости реакции, вызываемое добавками некоторых веществ, а также замедление каталитической реакции под влиянием небольших количеств ядов, из этих наблюдений Фарадей сделал вывод, что такие реагенты, как газы, адсорбируются ускоряющими реакцию веществами или катализаторами. Со времени этих работ явление адсорбции связывают с катализом и оно изучалось в разных направлениях многими исследователями. Первоначально было важно определить, какой тип адсорбции связан с катали-тйческими процессами. [c.106]

Молекулярные соединения такого типа, повидимому, образуют с органическими веществами многие сильные минеральные кислоты Н3РО4, Н2804, НР некоторые из них применяются и в контактных реакциях, нанесенные на индиферентную пористую основу. Вероятно, к этому же типу, а не к чисто ионному катализу, надо отнести и изученные школой Семенова реакции в конденсированных пленках, содержащих растворенный хлористый водород. Все это—кислотный катализ в широком смысле слова. [c.24]