Гидрообессеривание

Рис. I0.I5. Принципиальная технологическая схема уста— новки гидрообессеривания нефтяных остатков ФИН

На коксообразование в порах катализатора оказьшает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси- и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. Это связано с тем, что связь С-5 слабее, чем -N и С-О. [c.63]

Возможности реализации технологии гидрообессеривания остатков в Японии и США в определенной степени способствовало то, тго в этих странах перерабатываются сернистые и высокосернистые нефти Ближнего Востока, большинство из которых характеризуются сравнительно невысоким содержанием асфальтенов и металлов. [c.10]

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессеривания по сере обычно составляет п, = 1. При гидро-обессеривании сырья широкого ракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более. [c.207]

Преимущества процесса ЛГК, по сравнению с вариантом гидрообессеривания [c.237]

Классификация остатков атмосферной перегонки нефтей Ближнего Востока как сьфья идя гидрообессеривания (4] [c.11]

Рис. 2.1. Изменения, происходящие в асфальтенах при гидрообессеривании (до (а) и после (б) гидрообессеривания).

Чтобы достичь высокой степени удаления серы необходимо создать условия для максимального извлечения ее из смолисто-асфальтеновых веществ. По мере удаления серы в остатке происходят структурные изменения, что выявляется при изучении группового состава продуктов. Данные об изменении группового состава остатка при различной глубине удаления серы иллюстрируют результаты гидрообессеривания [c.53]

Рис. 2.3. Распределение остаточной серы по группам компонентов после гидрообессеривания на катализаторе КТ-2

В случае применения некаталитических процессов облагора — жиЕ.ания ТНО возможна трехступенчатая переработка остаточного сырья по схеме деасфальтизация гудрона (сольвентная или термо — адсорбционная) —> гидрообессеривание смеси деасфальтизата и вакуумного газойля —> каталитический крекинг гидрогенизата. [c.109]

Порядок реакций гидрообессеривания по водороду (п ) может быть также различным в зависимости от свойств сырья и условий пр(щесса. По мере роста парциального давления водорода (Р ) в газофазных процессах гидрооблагораживания может изменяться от I до О в интервале Р от 0,1 до 3,5 МПа (то есть в зависимости от [c.207]

Кинетическими исследованиями установлено, что кажущаяся энергия активации гидрообессеривания нефтяного сырья на алю — м окобальтмолибденовом катализаторе в интервале температур 340 — 425 °С составляет 46 — 88 кДж/моль (11 — 21 ккал/моль). [c.208]

Расход водорода на гидроочистку и гидрообессеривание также завр сит от содержания гетеропримесей в сырье и его происхождения. [c.213]

В реакторах установок гидрообессеривания и гидрокрекинга высококипящих фракций с повышенным содержанием гетеропри — [c.214]

Горячая сепарация ВСГ применяется преимущественно на З становках гидрообессеривания высококипящих фракций нефти /,изельных топлив, вакуумных газойлей, масляных дистиллятов и г арафинов. Газопродуктовая смесь после частичного охлаждения в теплообменниках поступает в горячий сепаратор выделяемые в нем пег и углеводородные газы охлаждаются до низкой температуры в двсг дгаль воздушных И ВОДЯНЫХ холодильниках и да — [c.216]

Для переработки мазутов в малосернистое котельное топливо П 1едложены и реализованы следующие методы непрямого гидрообессеривания [c.221]

Для обеспечения глубокой безостаточной переработки нефти реобходимы либо прямое гидрообессеривание нефтяных остатков с с граниченным содержанием металлов с использованием нескольких типов катализаторов, или каталитическая переработка с предвари — тельной деметаллизацией и деасфальтизацией гудронов. [c.222]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

В связи с устойчивой тенденцией опережающего роста пот — ребности в дизельном топливе, по сравнению с автобензином, за рубежом с 1980 г. была начата промышленная реализация установок легк( >го гидрокрекинга (ЛГК) вакуумных дистиллятов, позволяющих получать одновременно с малосернистым сырьем для каталитичес — кого крекинга значительные количества дизельного топлива. Внедрение процессов ЛГК вначале осуществлялось реконструкцией эксп уатируемых ранее установок гидрообессеривания сырья каталитического крекинга, затем строительством специально запроектированных новых установок. [c.237]

По обч ему переработки нефт и и производству нефтепродуктов ведущее мес го в мире принадлежит США (табл. 11.9). Сверхглубокая степень переработки нефти, ярко выраженный бензиновый профиль НПЗ США достигается широким использованием вторичных процессов, таких, как каталитический крекинг (-38 %), каталитический риформинг (-23 %), гидроочистка и гидрообессеривание (-54 i), гидрокрекинг (7,2 %), коксование, алкилирование, изоме — ризагия и др. (табл. 11.10). Наиболее массовый продукт НПЗ США [c.283]

На установках Г-43-107 и КТ-1 реализованы такие процессы, как гидрообессериванне сырья вакуумных дистиллятов, каталитический дожиг угарного газа в регенераторе, трехстуиен-чатаи циклонная очистка отходящих газов от механических взвесей. [c.151]

Современные процессы каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков Б начальный период развития использовались дпя производства мало сернистого котельного топлива (гидрообессеривание). Толчком для интенсивной разработки т4ких процессов послужили установленные в законодательном порядке в ряДе стран жесткие ограничения по выбросу в атмосферу вред№1Х продуктов от сжигания сернистых котельных топлив. В ряде ргшонов США, например, содержание серы в мазутах, сжигаемых в котельных установках и тепловых электростанциях, было ограничено до уровкя не выше 0,3% [4]. [c.9]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

Основным компонентом товарных котейьных топлив являются остатки атмосферной перегонки сернистых и высокосернистых нефтей (мазуты). Эти остатки и были приняты в качестве сырья первой в мире промышленной установки гидрообессериваний, пущенной в эксплуатацию в 1967 г. в Японии. [c.9]

Экспериментальные исследования процессов дня прямого гидрообес-серивания мазутов показали большую зависимость их эффективности от компонентного состава и физико-химических свойств остаточного сырья. Анализ имеющихся данных об уровне развития этих процессов для облагораживания нефтяных остатков по мере утяжеления перераба-тьшаемого сырья показали, что для них характерно более резкое ухудшение основных показателей, чем наблюдались при развитии процессов гидроочистки нефтяных дистиллятов при утяжелении их сырья от бензина до вакуумного газойля. Как для гидроочистки дистиллятов, так и для гидрообессеривания нефтяных остатков главные показатели, определяющие эффективность и экономичность процессов — расход водорода и катализатора, давления в реакторах, производительность ехшницы реакционного объема (рис. 1.1). [c.9]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

Дифференцированный подход к подбору сырья для процессов гидрообессеривания нефтяных остатков выразился в разработанной фирмой LXDP (США) классификации остатков атмосферной перегонки, получаемых из нефтей различного качества [4]. В основу классификлции положено содержание асфальтенов и металлов, а также, связанная с этими показателями экономически целесообразная глубина их облагораживания (табл. 1.4). [c.10]

Как видно из рис. 2.5, при гидрообессеривании ДАОар при относительно высокой объемной скорости 4 ч наибольшие изменения в показателях качества продукта наблюдаются в первые 50 ч от начала опыта. Наибольший выход дистиллятных фракций н. к. - 350 ° С отмечен в самом начале опыта, затем резко снижается и стабилизируется после 30 ч. Чем выше начальная температура, тем выше первоначальный выход дистиллятных фракций. Аналогично, по данным рис. 2.6 для ДАОзс, можно сделать вывод, что больше всего дистиллятных фракций наблюдается в начале опыта и постепенно снижается (вплоть до 100 ч), а затем стабилизируется на одном уровне. [c.58]

Полученные данные достаточно однозначно подтверждают выводы о быстрой дезактивации гидрокрекирующих функций катализаторов гидрообессеривания остатков. Также можно сделать вывод о том, что глубина термодеструкции в [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрообессеривание: [c.204] [c.210] [c.217] [c.222] [c.222] [c.222] [c.222] [c.222] [c.223] [c.223] [c.223] [c.243] [c.279] [c.287] [c.19] [c.11] [c.51] [c.52] [c.53] [c.58] [c.63] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология