Роль катализатора

Первой стадией восстановления карбонильного соединения является получение соответствующего гидразона, для чего карбонильное соединение нагревают с 2—4 эквивалентами 100%-ного гидразингидрата в растворе триэтиленгликоля, содержащего небольшое количество уксусной кислоты, играющей роль катализатора. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют по мере ее выделения. Повторная обработка гидразингидратом способствует получению высоких выходов гидразона. Продукт реакции не выделяют в чистом виде, а разлагают путем добавления его по каплям к горячему (200°) раствору метилата натрия или едкого кали в триэтиленгликоле. При этих у словиях гидразон разлагается на [c.508]

Присутствующие в золе топлив металлы, выполняя роль катализаторов, способствуют развитию коррозионных процессов. Наиболее активными металлами, способствующими развитию коррозионных процессов в камерах сгорания, являются ванадий и натрий. Механизм ванадиевой коррозии можно представить следующим образом. Образующаяся после сгорания пятиокись ванадия (температура плавления 685° С) в жидком виде осаждается на металлических поверхностях газового тракта. [c.57]

Данная книга построена таким образом, что ее могут использовать химики-органики в практической работе. С этой целью приводятся типичные экспериментальные методики наиболее часто применяемых МФК-реакций, а для менее важных реакций по возможности также приводятся имеющиеся данные об условиях их проведения. Поскольку эту новую область химии активно изучают в различных аспектах и поскольку многие плоды этой работы еще не собраны, то все последующее изложение представляет читателю не последнюю стадию развития данного метода, а скорее введение в него. Основные понятия МФК приводятся во введении к гл. 1. Затем излагаются общие фундаментальные данные об ионных парах и факторах, влияющих на экстракционные равновесия в системе водная фаза/органическая фаза. В гл. 2 обсуждаются различные варианты механизма МФК, включая оценку роли катализаторов и отличие межфазного катализа от мицеллярного. Основное содержание книги —гл. 3 — представляет собой изложение данных о практическом использовании МФК. Весь материал сгруппирован по типам реакций, даны обзорные таблицы и подробные методики проведения типичных, практически важных реакций. [c.10]

Синтез хлорацетофенона [306], этилбензола [316] и фен и л этилового спирта [306] проводится по методу Фриделя-Крафтса. При этом хлористый алюминий, выполняющий роль катализатора, экстрагируется из продукта водой или водным раствором едкого натра. [c.422]

Координационный комплекс, который быстро замещает свои лиганды на другие, называется лабильным комплекс, медленно замещающий лиганды, называется инертным. Инертность вовсе не то же самое, что устойчивость в термодинамическом смысле. Комплекс может быть неустойчивым в том смысле, что, согласно законам термодинамики, обсуждавшимся в гл. 16, он представляет собой не максимально благоприятное образование. За достаточно большое время такой комплекс перейдет в какое-то другое состояние. Однако если переход в наиболее благоприятное состояние происходит чрезвычайно медленно, неустойчивый комплекс является инертным. В качестве примера инертной, но неустойчивой системы укажем, что Нз и О2 могут просуществовать в виде смеси целые годы без заметного самопроизвольного образования воды. Однако если в эту смесь внести небольшое количество платиновой черни (тонко измельченной платины), играющей роль катализатора, либо поднести к ней пла- [c.212]

Каталитические реакции очень разнообразны. Во многих реакциях каталитическое влияние проявляется в скрытой форме. Сюда прежде всего относятся реакции в растворах. Как мы видели, поляризация, диссоциация и ионизация веществ в растворах — виды активации веществ — происходят под действием растворителя, который, очевидно, играет в этом случае роль катализатора. Большое влияние на скорость и направление процессов оказывают ионы ОН3 и ОН. [c.206]

Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений [3.32]. При первом предположении исходят из возможности образования кислород-углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов. [c.69]

Таким образом, играет роль катализатора в данной реак- [c.374]

Наличие в почве следов молибдена необходимо для нормального развития растительных организмов. Особенно это относится к растениям семейства бобовых. Соединения молибдена, по-видимому, играют роль катализаторов процесса фиксации атмосферного азота. [c.549]

В ходе изучения реакции Св-дегидроциклизации парафинов было проведено широкое обследование различных платиновых контактов в роли катализаторов этой реакции. Оказалось [24], что активности Pt/ , приготовленных по методу Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [66], не зависят в указанной реакции от температуры формирования катализатора в интервале температур —10--[-40 °С. При уменьшении доли металла в [c.199]

Каталитическое действие металла практически прекращается, если он покрывается пленкой, образованной продуктами окисления. Следовательно, в работающих двигателях и механизмах роль катализаторов играют главным образом трущиеся поверхности, с которых защитная пленка непрерывно удаляется при контакте. [c.196]

Коррозионное разрушение элементов конструкции топок агрессивными продуктами сгорания топлива. В основном в печах нефтехимии и нефтепереработки применяют газообразное и жидкое топливо. При сжигании топлива сырьевые потоки нагреваются до 300—860 °С, а элементы конструкции топки до 500—1200 °С. В газовых средах, образующихся при сжигании различных видов сернистого топлива, содержатся агрессивные соединения, вызывающие высокотемпературную коррозию. Кроме того, в топочных газах могут находиться взвешенные частицы золы. Зола котельного топлива, полученного из сернистых нефтей, характеризуется повышенным содержанием соединений натрия и ванадия, которые при высоких температурах играют роль катализаторов коррозионных процессов. Поэтому еще при выборе материалов для деталей топок необходимо учитывать не только их конструктивную нагруженность при рабочей температуре, но и агрессивность компонентов дымовых газов применяемого топлива. [c.172]

Термический крекинг обычно рассматривается как некаталитический процесс. Однако можно допустить, что значительное количество углеводородных молекул теряет или приобретает атом водорода на стенке реакционного сосуда, которая в этом случае играет роль катализатора, способствующего образованию свободных радикалов. В обычном понимании различие [c.116]

Таким образом, теплота диссоциации адсорбированной молекулы гораздо ниже, чем теплота диссоциации молекулы, находящейся в объеме. Если считать, что энергия активации процесса диссоциации близка к энергии диссоциации, то скорость диссоциации молекул на поверхностях будет выше, чем скорость диссоциации в объеме. Поверхность будет играть роль катализатора. Но катализатор не смещает положения равновесия, следовательно, концентрация атомов в объеме, независимо от того, имеется поверхность или нет, будет одной и той же. Если же в объеме возможен процесс, связанный с потреблением атомов, то при наличии поверхности этот процесс будет идти быстрее, чем чисто объемный процесс. [c.83]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

Заметьте, что атомы хлора, расходуемые в первой реакции, образуются во второй. Поэтому один атом хлора может разрушить много молекул озона. При этом атомы хлора играют здесь роль катализатора. Суммарная реакция описывается уравнением [c.408]

Строго говоря, самопроизвольный характер процесса никоим образом не связан с продолжительностью его осуществления, Самопроизвольная в термодинамическом смысле реакция осуществляется без внешнего воздействия, хотя для ее завершения может понадобиться бесконечно большое время. Роль катализатора заключается лишь в ускорении того, что должно было произойти и само по себе, но за больший промежуток времени. Термодинамика позволяет ответить на вопрос, произойдет ли определенный процесс вообще, а для ответа на вопрос, как быстро он осуществится, приходится обращаться к кинетике (гл. 22). [c.51]

Катализатор ускоряет протекание реакции, открывая возможность для нового пути реакции или для механизма с более низкой энергией активации. Роль катализатора заключается в том, что он поставляет энергию, не-обходи.мую для диссоциации реагента, либо помогает упорядочению реагентов в активированном комплексе. В первом случае понижается энтальпия активации (как, например, для Н2 на поверхности Р1). Во втором случае повыщается вероятность необходимого упорядочения реагентов по сравнению с вероятностью их случайного упорядочения в растворе. В любом случае реакция протекает быстрее, поскольку понижается, [c.393]

В различных реакциях вещества, выступающие в роли катализаторов, и свойства, определяющие их активность, очень многообразны. Поэтому возникает сложность в создании в какой-то мере универсальных методов прогнозирования каталитической активности. В этой связи следует отметить возможность описываемого метода конструировать относительно гибкие математические модели и достаточно легко перестраивать их для других каталитических реакций. [c.108]

Процесс гидрирования включает стадию активации молекулярного водорода, реагирующего с активным соединением с образованием гидридного комплекса, который обычно и играет роль катализатора. [c.138]

Следует отметить незначительную роль катализатора, что видно из сопоставления результатов, полученных при гидрировании ани- [c.186]

Роль катализатора в процессах деметилирования ограничена. Он должен облегчать зарождение радикалов и быть устойчивым к отложению кокса. Поэтому важное значение придается удельной поверхности и размерам нор катализатора. Так, считают , что катализатор должен иметь минимальное количество микропор, средний радиус которых увеличивается путем прокаливания. Для пониже- ния коксообразования уменьшают кислотность носителей и вводят в них щелочные металлы Уменьшению коксообразования способствует и вода, конкурируя в. адсорбции с предшественниками кокса [c.333]

Если в рабочих жидкостях присутствуют частицы металла, может образовываться стойкая пена. Механизм ее возникновения аналогичен процессу, происходящему в смазочных маслах, и связан с образованием мыл, служащих эмульгаторами при перемешивании рабочей жидкости с воздухом. Одновременно частицы металла выполняют роль катализатора при окислении жидкости под действием кислорода воздуха и способствуют увеличению количества органических загрязнений за счет продуктов окисления. Органические загрязнения забивают элементы гидравлической системы и ухудшают физико-химические свойства рабочей жидкости (вязкость, химическую и термическую стабильность, смазывающую способность), что отражается на надежности и долговечности работы гидравлической системы. [c.67]

Реакция осложняется еще и тем, что аммиак не только участвует в конденсации, но также служит катализатором образования фенолоформальдегидных полимеров в случае минимального количества аммиака он играет роль катализатора и способствует образованию полимеров, а при использовании аммиака в стехиометрическом количестве основными продуктами являются целевые вещества — аминометильные производные алкилфенолов. При син- [c.52]

Целесообразно совмещать оба процесса — замещение атомов хлора в хлорпроизводных н регенерацию галогенидов сурьмы. В этом случае суммарный эффект сводится к замещению атомов хлора при помощи фтористого водорода, когда хлориды и фториды сурьмы играют роль катализаторов или, вернее, переносчиков фтора [c.163]

НОТ - принципиально новый японский процесс ТАД остатков и тяжелых нефтей с использованием в качестве адсорбента дробленой железной руды (выполняющей частично и роль катализатора некоторых термодеструктивных превращений сырья). Процесс НОТ рекомен- [c.123]

Однако получение очень чистого когазина достаточно сложно. Перегонку под вакуумом после первичной химической очистки необходимо проводить в потоке очень чистого азота (очищенного от кислорода), потсаду что даже небольшое количество кислорода, которое еще имеется в техническом азоте при температуре перегонки 100—130°, может служить поводом для образования небольшого количества перекиси, которая позднее при сульфохлорировании будет играть роль катализатора. Если вакуумную дистилляцию проводить, используя воздух в качестве вспомогательного газа, то в 1 л когазина II может содержаться до 60 мг кислорода (полученного в результате разложения перекиси водорода). С таким когазином II можно получать в темноте сульфохлориды, которые содержат большое количество хлора в углеродной цепи. Прн этом интересно то, что повышение температуры примерно до 70 ° благоприятствует сульфохлорированию. При более высоких температурах, вероятно, вследствие начинающейся реакции десульфцрования выдвигается снова на передний план хлорирование в углеродной цепи. В табл. ПО даны результаты, полученные Кронели-ным с сотрудниками при сульфохлорировании в темноте упомянутого выше когазина, содержащего перекись [25]. В 200 см когазина вводили при различных температурах каждую минуту по 1 л хлора и 1,5 л двуокиси серы. [c.370]

Причем роль катализатора выполняет металл электрода. Кобозев предположил, что в силу специфики электрохимического процесса, при котором адсорбированные атомы водорода высаживают принудительно током на любых точках к.атода (в том числе и на участках с малой теплотой адсорбции), наряду с образованием обычных молекул в продуктах электролиза возможно доявление колебательно возбужденных молекул водорода Н2 1 избыточным запасом энергии [c.404]

Чемберлен и Уолш [89] предположили, что каталитическими агентами, ответственными за холодные пламена, являются гидроксиалкилперекиси, возникающие нри конденсации на поверхности перекисей и альдегидов. Франк-Каменецкий описал периодичность холодных пламен. Лотка [941 описал систему кинетических уравнений для периодических химических процессов. Эти уравнения подтверждают предположение Франк-Каменецкого. Для этого необходимо, чтобы перекиси и альдегиды играли роль катализаторов при образовании друг друга и исчезновении по системе реакций второго порядка, таких, как [c.417]

Промежуточные валентные состояния зачастую играют важную роль катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях. Так, в разбавленных растворах кислот Fe " очень медленно окисляет 1 с образованием Fe и Ij [114в, 117]. Точно так же реакция между СггО (или НСгО ) и Г в кислых растворах идет чрезвычайно медленно [118]. Однако в смеси Fe " , Г и СгаО окисление Г в 1 идет очень быстро [119] и сопровождается окислением Fe " до Fe . Превращение Сг в этой системе, несомненно, идет через промежуточное четырех- или пятивалентное состояние имеющиеся по этому вопросу работы отдают предпочтение последнему. [c.509]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твераый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, р реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218]

Наиболее хорошо изученными являются процессы получения сложных полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей. Такие реакций можно назвать самокатализируемыми, в которых дикар-боновая кислота выполняет роль катализатора. [c.162]

Считают, что роль катализатора состоит в активировании молекулы гидропероксида, которая координируется по своему кисло-роднсму атому с центральным ионом металла, находящимся в одном 13 высших валентных состояний (Мо + и др.). Олефин реагирует с образовавшимся комплексом, уже координированным с гид-ропероксидом [c.441]

Во всех этих процессах, как и в рассмотренных выше, роль катализатора формально сводится к снижению энергии активации и, следовательно, к ускорению реакции. Кроме того, участие катализатора в процессе приводит к усложнению кинетического закона протекания реакции и появлению новых, не известных в не1 алитической кинетике кинетических уравнений. [c.276]

В присутствии следов щелочи, играющей роль катализатора, 5 мнин вытесняет водород также из воды. [c.509]

Сернистый свинец в этой ре акции играет роль катализатора. По-сггупаюпщй воздух окисляет меркаптаны, которые переводятся в дисульфиды. В конечном счете обработка докторским раствором имеет pesyjjbTaTOM лишь частичное удаление меркаптанов. [c.205]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Хлорид алюминия, А1С1з, играет роль катализатора в реакции алкили-рования бензола, в результате которой образуются его производные с алкильными боковыми цепями. Важным классом биологических катализаторов являются белковые молекулы, называемые ферментами. Эти молекулы имеют ла своей поверхности участки, называемые активными центрами, на которых осуществляется катализ. К активным центрам ферментов часто присоединяются атомы переходных металлов, которые становятся важными участниками катализа. Мы познакомимся с примером ферментативного катализа в разд. 21-10. [c.305]

Все белки являются полимерами аминокислот. Общая формула такого полимера показана в нижней части рис. 21-1, а модель отдельной аминокислоты-на рис. 21-12. Ферменты представляют собой один из классов белков, причем, видимо, наиболее важный. Ферменты имеют компактные молекулы с молекулярной массой от 10000 до нескольких миллионов и диаметром от 20 А и выше. Они выполняют роль катализаторов, регули-руюидах биохимические реакции. Другие компактные молекулы белков, например миоглобин и гемоглобин, выполняют роль переносчиков и накопителей молекулярного кислорода (см. рис. 20-25, 20-26). Цитохромы-это белки, способные к окислительно-восстановительным реакциям и играющие роль промежуточных звеньев при извлечении энергии из пищевых продуктов (см. рис. 20-23). Молекулы гамма-глобулинов с молекулярной массой порядка 160000 представляют собой так называемые антитела, защитное действие которых заключается в том, что они присоединяются к вирусам, бактериям и другим чужеродным телам в живом организме и осаждают их из жидких сред. Все перечисленные белки относятся к глобулярным белкам. [c.313]

Соединения ванадия выступают в роли катализатора, способствующего образовашио 50 из сернистых топлив, что в присутствии влаги приводит к интепсизной низкотемпературной коррозии деталей иечи. [c.111]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Как основное достоинство выше рассмотренных термических процессов переработки ТНО следует отметить меньшие по сравнению с каталитическими процессами капитальные вложения и эксплу атационные затраты. Главный недостаток, сушественно ограничивающий масштабы их использования в нефтепереработке,-ограниченная глубина превращения ТНО и низкие качества дистиллятных продуктов. Значительно более высокие выходы и качество дистиллятных продуктов и газов характерны для процессов каталитического крекинга. Однако для них присущи значительные как капитальные, так и эксплуатационные затраты, связанные с больыгим расходом катализатора. Кроме того, процессы каталитического крекинга приспособлены к переработке лишь сравнительно благоприятного сырья-газойлей и остатков с содержанием тяжелых металлов до 30 мг/кг и коксуемостью ниже 10% (мае.). В отношении глубины переработки ТНО и качества получающихся продуктов более универсальны гидрогениаа-ционные процессы, особенно гидрокрекинг. Но гидрокрекинг требует проведения процесса при чрезмерно высоких давлениях и повышенных температурах и, следовательно, наибольших капитальных и эксплуатационных затратах. Поэтому в последние годы наблюдается тенденция к разработке процессов промежуточного типа между термич с-ким крекингом и каталитическим гидрокрекингом, так называемых гидротермических процессов. Они проводятся в среде водорода, но без применения катализаторов гидрокрекинга. Очевидно, что гидротермические процессы будут несколько ограничены глубиной гидропереработки, но лишены ограничений в отношении содержания металлов в ТНО. Для них характерны средние между термическим крекингом и гидрокрекингом показатели качества продуктов и капитальных и эксплуатационных затрат. Аналоги современных гидротермических процессов использовались еще перед второй мировой войной для ожижения углей, при этом содержащиеся в них металлы частично выполняли роль катализаторов гидрокрекинга. К гидротермическим процессам можно отнести гидровисбрекииг, гидропиролиз, дина-крекинг и донорно-сольвентный крекинг. [c.79]