Квартетные термы

Это Правило иллюстрируется на рис. 8. Как видно из этого рисунка, для двух электронов возможны только синглетные и триплетные термы для трех электронов — дублетные и квартетные, причем дублетных термов в два раза больше, чем квартетных. Для четырех электронов имеются синглетные, триплетные и квинтетные термы в отношении 2 3 1 и т. д. Как видно из рис. 8, для четных/г возможны синглетные, триплетные, квинтетные термы (25 + 1 нечетно). Наоборот, для нечетных п возможны дублетные, квартетные термы ((25 + 1 четно). Таким образом, для конфигураций с числом электронов /2, /2+1, /2+2,... имеет место чередование четных и нечетных мультиплетностей. [c.43]

В общем случае, таким образом, возможны системы дублетных и квартетных термов. В данном случае ряд термов представляет собой обращенные мультиплеты. Так, четные дублетные термы имеют обращенный порядок расщепления, нечетные — нормальный. Наиболее глубоким термом этой системы является терм 3 45 . Этот [c.64]

Очевидно что число и тип электронных состояний в каждой группе термов могут быть определены на основании правил сложения моментов количества движения, как это делалось ранее. Так, группа состояний 2з 2р Р)п1 атома азота состоит из дублетных и квартетных термов со значениями Ь = 1 при I = О п Ь = I + 1 / /— 1 при /> 1 . Например, значениям п = 5 и / = 4 (электронная конфигурация 25 2р ( Р) 5 ) соответствуют состояния [c.37]

В газообразном ионе Со " " (электронная структура (Р) имеется два квартетных терма VI Р с расстоянием между ними 15 ООО. Вследствие нефелоксетического эффекта в аква-ионе это расстояние сокращается до 10 ООО см . В октаэдрическом поле терм расщепляется на три компоненты И а терм Р [c.20]

Диаграммы Оргела. Для получения величин, подобных представленным в табл. 10.20, можно использовать диаграммы на рис. 10.52 совместно с соответствующей комбинацией В и С. Если же использовать уточненные значения В и С, то получатся достаточно точные диаграммы энергетических уровней. Однако из-за их многочисленности это слишком неудобно для повседневного использования необходимы более наглядные диаграммы, включающие учет влияния переменной силы поля лигандов. Подобные диаграммы известны как диаграммы Оргела [90]. В разд. 10.2 была представлена простейшая диаграмма центрального атома с конфигурацией (рис. 10.15). На рис. 10.54 и 10.55 показаны более сложные (и более информативные) диаграммы Оргела. Первая из них иллюстрирует расщепления квартетных термов, возникающих из конфигурации d для иона Сг +. Если пренебречь смешиванием и Tig P), то диаграмма будет подобна инвертированной диаграмме на рис. 10.52, б. Термы одной и той же симметрии (в данном случае Tig) не могут пересекаться, поскольку чем ближе они подходят друг к другу, тем больше будет их смешивание, приводящее к повышению энергии более высокого уровня и понижению энергии более низкого уровня. Диаграмма Оргела для иона Со + с конфигурацией показывает, что без учета смешивания термов Ti расщепление в тетраэдрическом поле обратно расщеплению в октаэдрическом поле (напомним, что тетраэдрическое поле может быть рассмотрено как отрицательное октаэдрическое поле, и октаэдрическое расщепление является нормальным, а тетраэдрическое расщепление — обратным). Смешивание Груровней больше в тетраэдрическом поле, чем в октаэдрическом, поскольку по мере возрастания силы поля термы F я Р в первом случае сближаются, а во втором — удаляются. [c.310]

Таким же путём, как в случае атомов с двумя валентными электронами, векторная модель атома приводит в случае атома с тремя валентными электронами к следующей таблице термов 5-термы, как и прежде — все одиночные. В ряде квартетных термов Р-термы — тройные. В соответствии с этим линии главной и 2-й побочной серий атомов с тремя валентными электронами — тройные. Линии 1-й побочной (диффузной) серии состоят из восьми компонент. [c.336]

Другой интересный случай поведения железа связан с возможностью существования различных основных термов кристаллического поля. В кубическом поле единственно возможными основными термами являются Ai и Тг. Однако искажения низкой симметрии могут стабилизировать квартетный терм T . Такая ситуация была предложена в качестве объяснения значений -факторов феррипорфиринхлорида [25]. Однако это несколько необычный случай, и из-за ограниченности экспериментальных данных пока нельзя получить более полную картину. [c.444]

При комбинировании двух термов данной мультиплетности возникает определенная группа линий, которую называют спектральным мультипле-том. Число линий в такой группе, как правило, будет больше, чем мультиплетность комбинирующих термов. Как видно из рис. 89, где представлено возникновение группы линий при комбинировании двух квартетных термов Фу и Оу, в этом случае возникает группа из 8 [c.184]

В табл. 62 приведены расщепления квартетных термов зр Фу АП, Gal и In I. Отношения расщеплений Дv = Ф J—Фз/ и Д>2 = Фз/ —"Рч выполнении правила интервалов должны быть равны 3 5. [c.242]

Спектр N1 тщательно изучен Инграмом и Экефорсом [23.24] g наедено больщое число дублетных и квартетных термов в полном согласии со схемой 17. Нормальный терм 2s22p3 S3/j имеет значение 117345 сл , чему соответствует ионизационный потенциал азота 14,47 в. Кроме указанных состояний, наблюдается также состояние 2s2p Py (рис. 124). [c.248]

Спектры остальных элементов, гомологичных с. N, и сходных с ними ионов обнаруживают также наличие дублетных и квартетных термов в согласии со схемой 17. С увеличением атомного веса становятся заметными отступления от [L, 5]-схемы сложения моментов. Термы 5s2 5р2 6s Ру сурьмы и 6s2 6p2 7s Py висмута обнаруживают разности [c.248]

Такая же схема, только с соответственно измененными значениями главных квантовых чисел, справедлива для С11, Вг I и J I. Таким образом, спектры галогенов характеризуются наличием дублетных и квартетных термов. Из термов, стремящихся к пределу з р Р, часть идет к р , а часть к Pj и Pj. Однако эти пределы заметно различны лишь для галогенов с большим атомным весом. В некоторых случаях наблюдаются еще электронные конфигурации 2s2p5/ix. В спектрах Nell, Na III, Mg IV,. .. наблюдены термы sp S./ . [c.253]

Таким образом, возникают дублетные и квартетные термы Sel. Часть из них стремится к пределу 3d 4s D, а часть — к пределу 3d 4s D. Если ион Sell будет находиться в состоянии 3d2, то при прибавлении кх-элек-трона возникнет еще более многочисленная группа дублетных и квартетных термов, стремящихся к пределам 3d2 S, 3d2 >D, 3d2iG, 3d2 P и 3d2 3p. Наконец, могут возникнуть электронные конфигурации 3d и 4р2/гх. Возможные термы нейтрального атома S I приведены в схемах 22 и 23. [c.266]

Аналогично спектру Sel построены спектры Y I, Lai и сходных с ними ионов. У Lai расщепление нормального 20-терма велико (Av = 1052,2 сл ) немногим выше нормального терма (на я ЗОООсл ) у лантана расположен квартетный терм 3d2 6s F [SS. зб] [c.266]

Из всех этих термов наиболее глубоко расположен квартетный терм V. Он обнаруживает нормальный порядок уровней, так что нормальным термом V I является терм 3d 4s Fi/,. Ему соответствует потенциал ионизации 6,74 в. Интервалы Д р , , ъ , Д >р5, , 7/, и Д р7, .,, соответственно равны 137, 186 и 230 см К Как видно (см. стр. 272), они близки к интервалам между квартетными Ру-термами VIII, соответствующим конфигурации 3d . Таким образом, прибавление двух s-электроноз мало, неняех рас- [c.273]

B квартетных термах Си I наблюдается явное нарушение правила интервалов, например, для терма 3d3 4s(3D)4s F интервалы равны Д= = 245 сл , Д5/, = 409 и Д= 740 см . Как видно, наи- [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология