Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дублетные термы

    В то время как основному состоянию элементов II главной подгруппы соответствует синглетный терм, их возбужденному состоянию может,отвечать как синглетный, так и триплетный термы. То же относится к инертным газам. Наоборот, у водорода и щелочных металлов дублетный терм отвечает не только основному, но и всем возбужденным состояниям. [c.284]


    Отметим, что добавление одного электрона к синглетным термам дает дублетные термы, к дублетным — синглетные и триплетные, к триплет-ным — дублетные и квартетные и т. д. [c.42]

    Это Правило иллюстрируется на рис. 8. Как видно из этого рисунка, для двух электронов возможны только синглетные и триплетные термы для трех электронов — дублетные и квартетные, причем дублетных термов в два раза больше, чем квартетных. Для четырех электронов имеются синглетные, триплетные и квинтетные термы в отношении 2 3 1 и т. д. Как видно из рис. 8, для четных/г возможны синглетные, триплетные, квинтетные термы (25 + 1 нечетно). Наоборот, для нечетных п возможны дублетные, квартетные термы ((25 + 1 четно). Таким образом, для конфигураций с числом электронов /2, /2+1, /2+2,... имеет место чередование четных и нечетных мультиплетностей. [c.43]

    Итак, допустимыми дублетными термами являются Ру , Р>1  [c.146]

    Р1/2 (Е = 16 972 см 1). Переход электрона из состояния 5 в состояния Рз/2 и Р1/2 дает поэтому две линии, лежащие в спектре на очень близком расстоянии— 26 см 1. Это знаменитая двойная желтая линия натрия. Она и указывает на дублетность терма Изучение спектра позволяет таким образом определять мультиплетность термов. Еще более полные сведения об электронных конфигурациях дает изучение расщепления спектральных линий в магнитном и электрическом полях (эффекты Зеемана и Штарка). [c.42]

    Два уровня, на которые расщепляется каждая конфигурация, составляют дублетный терм. Эти термы обозначаются так Ю,. .. в соответ- [c.123]

    Следовательно, мы получили дублетный терм который трехкратно вырожден по орбитальному моменту и дважды — по спину. [c.316]

    Следовательно, мы получаем дублетный терм D, который имеет пятикратное орбитальное вырождение и двойное спиновое. Полное вырождение равно 5-2=10, что соответствует нахождению электрона на одной из пяти d-орбиталей с одним из двух возможных направлений спина. Каждая из 10 возможных комбинаций орбитального и спинового момента называется микросостоянием . [c.316]

    Для атома с одним электроном сверх заполненной орбитали (например, N8), как и для водородоподобного атома, 5=1/2 и для J возможно всего два значения 2 = Ь 4 и J2 = — 1/3. При этом терм с данным Ь расщепляется вследствие спин-орбитального взаимодействия на два компонента (дублетный терм ) с J — Jl и J = J2 Разность энергий между ними равна той энергии, которую надо затратить для поворота спина в поле орбитального момента из одной ориентации в другую. Во внешнем магнитном поле (слабом) осуществляется пространственное квантование вектора У он ориентируется в поле 2У I способом. Вследствие взаимодействия с полем терм с данным значением в магнитном поле расщепляется на 2У -Ь 1 подуровней. В отсутствие поля все подуровни сливаются в один, т. е. у терма с данным / существуют 2/ - - 1 состояния с разной энергией. Число 2У -Ь 1 называют статистическим весом терма. Оно используется при вычислении электронной составляющей термодинамических функций атомарных газов и интерпретации атомных спектров. Для термов [c.40]


    В общем случае, таким образом, возможны системы дублетных и квартетных термов. В данном случае ряд термов представляет собой обращенные мультиплеты. Так, четные дублетные термы имеют обращенный порядок расщепления, нечетные — нормальный. Наиболее глубоким термом этой системы является терм 3 45 . Этот [c.64]

    В случае атомов щелочных металлов, так же как и в случае атома водорода, наличие у электрона спина приводит к расщеплению каждого уровня на два—дублетное расщепление. Совокупность таких двух уровней называют дублетным термом. [c.221]

    Р, 0, Ю, У1 Н. Группа термов 25 2р (10)п/состоит из дублетных термов (суммарный спин двух 2р-электронов иона N + равен нулю) со значениями L = 2 при I = 0] Ь = 1, 2, 3 при I = 1и1 = /4 2, / +1,/ при / > 2 и т. д. [c.37]

    Ва .Положительный ион бария в основном состоянии 8 имеет электронную конфигурацию 15 25 2р 35 3р 3й1 45 4у0 4й 55 5р 6з. При возбуждении бз-электрона образуется группа дублетных термов. ..(45) п1, граница которых расположена на 80 686,87 выше основного состояния Ва ". [c.838]

    Как у всех водородоподобных атомов, состояния s nl атома лития состоят из дублетных термов со значениями L = /. Термы, связанные с возбуждением одного из 1 s-электронов, имеют энергии возбуждения свыше 500 ООО и поэтому не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.859]

    Na. Атом натрия в основном состоянии имеет электронную конфигурацию ls 2s 2p 3s, которой соответствует один терм S. Сериальная граница состояний ls 2s 2p S)nl расположена на 41 449,65 см" выше нижнего уровня этого атома. Состояния s 2s 2p S)nl состоят из дублетных термов L = /. Термы, возникающие при возбуждении электронов атомного остатка, расположены на 265 ООО см" выше основного состояния S и поэтому не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.892]

    Состояния. ..55 5р ( 5)п/ состоят из дублетных термов с = /. Термы, возникающие при возбуждении электронов атомного остатка, имеют энергии возбуждения свыше 130 ООО сж -и поэтому не рассматриваются в Справочнике. [c.895]

    То, что фтор никогда также не обладает в гомеополярных соединениях большей валентностью, чем, единица, объясняется теорией Гейтлера — Лондона, так же как максимальная двухвалентность кислорода следует из принципа Паули. Напротив, аналоги фтора, также как аналоги кислорода, могут проявлять в гомеополярных соединениях более высокие валентности, так как вследствие более высоких главных квантовых чисел их внешних электронов на впепшей оболочке их атомов могут располагаться более чем 8 электронов. Правда, при этом часть внешних электронов должна перейти на энергетический уровень с более высоким орбитальным квантовым числом ( -уровень). Следовательно, соединения, в которых галогены проявляют более высокую валентность, чем единица, производятся не из основного состояния атома, а из возбужденных состояний. Основное состояние атома соответствует у всех галогенов дублетному терму ( Ps/j), т. е. в основном состоянии все электроны, кроме одного, спарены. [c.828]

    Рз обозначают компоненты дублетного терма, или просто дублета 2 [c.40]

Фиг. 10. Диаграмма уровней энергии для натрия. 5-серия известна вплоть до п = 14, Р-серия ло л = 59,/З-серия до я = 15 и / -серия до п = Ъ. Единственные дублетные термы, которые были разрешены, это первые семь термов Р-серии. Фиг. 10. Диаграмма уровней энергии для натрия. 5-серия известна вплоть до п = 14, Р-серия ло л = 59,/З-серия до я = 15 и / -серия до п = Ъ. Единственные дублетные термы, которые были разрешены, это <a href="/info/1805244">первые семь</a> термов Р-серии.
    Основным термом всех этих атомов является дублетный терм S, причем уровень расположен ниже уровня. Диполь-2 2 2 2 ные радиационные переходы между уровнями запрещены, [c.69]

    С помощью спектроскопов большой разрешающей силы было обнаружено, что многие спектральные линии состоят из двух, трех или большего числа тонких линий. Например, в главной серии оптического спектра натрия наблюдаются двойные (дублетные) линии с длинами волн 5890 и 5896 А. Этот эффект вызван тем, что все термы, кроме 5-термов (последние на схеме обозначены каждый одной горизонтальной линией, отвечающей состоянию 35, 4х, 55 или б5), расщепляются на ряд близких энергетических состояний (на схеме они обозначены двойными линиями), или, как говорят, обладают мультиплетностью (М) . Мультиплетность может быть меньше и больше двух, т. е. термы могут быть синглетные (одиночные), дублетные, триплет-ные, квартетные и более сложные. Мультиплетность терма обозначается числовым индексом при буквенном обозначении терма. Например, 8 означает дублетный терм 5 . Основное состояние натрия характеризуется этим термом (см. схему). [c.69]

    Поскольку каждый уровень L8JK вследствие спин-орбитального взаимодействия расщепляется на две компоненты J = К 2, система термов по своей структуре напоминает систему дублетных термов щелочных элементов. Отличие состоит лишь в том, что теперь К может принимать полуцелые значения, а J—целые. В случае же 15-связи конфигурациям рЧ соответствуют синглеты и триплеты. [c.76]


    Р и с. 3. Схематическая диаграмма уровней энергии, показывающая квартетные уровни и низший дублетный уровень для (1 -У10П0ъ в тетраэдрических или -ионов в октаэдрических полях. В обоих случаях значения Од отрицательны. Пять добавочных дублетных термов с более высокими энергиями не показаны. [c.332]

    Существуют, однако, случаи (в частности при рассмотрении легких атомов), в которых необходимо более тонкое исследование спиновых членов. Классическим случаем являются триплетные термы гелия. Известны данные для 2 Р, Ъ Р, и 4 ). Эти термы узки и обращены, а отклонения от правила интервалов Ланде настолько велики, что вначале думали, что это дублетные термы. Так, для 2р Р отношение интервалов равно 1 14 (— 0,07 см- —0,99см-1) вместо значения Ланде 2 1. Эти факты были предметом большого количества работ ) и полностью объясняются неточностью обычного приближения для взаимодействия спин-орбита. К этой задаче подходили двумя путями. Некоторые рассматривали электрон как маленький магнит и с помощью классической механики вводили дополнительные члены магнитного взаимодействия с ядром и другими движущимися электронами. Другие брали релятивистскую классическую формулу для взаимодействия двух движущихся зарядов и пытались применить ее в квантовой механике с помощью методов теории электрона Дирака. Первый метод первоначально применялся Гейзенбергом (его работа была сделана до появления релятивистской теории Дирака). [c.205]

    Если электрон удален из оболочки 2р, то остается конфигурация р плюс заполненные оболочки. Это дает обращенный терм Очевидно, что удаление одного электрона из любой заполненной оболочки приведет к дублетному терму, аналогичному дублету в спектрах щелочных металлов, но обращенному. Соотношения между принятыми обозначениями рентгеновских уровней и обычными спектроскопическими обозначениями приведены в таблице на стр. 313. Таблица оканчивается уровнями Оу и Рщ, так как в известных элементах оболочки 5/ и 6 еще не заполнены. [c.311]

    В случае На I это будет один только ряд дублетных термов [c.338]

    Отметим, что расщепление дублет — квадруплет в системе из трех электронов при = /13 = /12 = 7 составляет /г I при неэквивалентности пар электронных спинов, т. е. при /12 =И= =5 Лз, вырождение дублетных термов по / снимается. [c.249]

    Такие термы, согласно правилу Гунда, будут более выгодными, и лежащими энергетически глубже синглетов. Электроны параллельных спинов в движениях своих избегают сближаться друг с другом, а потому слабее взаимно отталкиваются. Энергетика тонкого расщепления триплетного уровня незаметна и видны только три терма 4р, три терма Ы и т. д. В случае щелочных металлов существует лишь одна серия дублетных термов. Триплетный уровень 4р лежит выше чем 45 , но расстояние между ними по энергетической шкале не велико. Поэтому в нейтральном атоме основное состояние, отвечая заполнению 45, все же может иметь вследствие конфигурационного взаимодействия небольшую долю электронной плотности и на уровне 4р (тем более, что этот уровень тройной, и увеличивает вероятность перетекания электрона 45 в 4р-состояние). [c.144]

    Очевидно, это состояние не может дать СТС, так как неспаренным является 2рг-электрон. Запишем волновую функцию возбужденного дублетного терма, который может комбинировать с ф( >  [c.74]

    Для числа эквивалентных электронов, как раз равного половине максимально возможного (k = 2i-j- I), получается, что (L, S) = 0. Таким образом, термы, соответствующие конфигурации из половины от максимального числа эквивалентных электронов, в рассматриваемом приближении вовсе не расщепляются. В действительности, расщепление термов, соответствующих конфигурации из 2/- - 1 эквивалентных электронов, мало. Например, для приведенных триплетных термов NII и FII постоянные расщепления соответственно равняются п(Ф)=45 м и Срп(Ф)=164 см . Конфигурации же 2рЗ в спектре однажды ионизованного кислорода (О II) соответствует очень узкий дублетный терм 2р 2р для которого Av = 4.5 см и Qo и(Ф) = = 3 см К Второй терм, соответствующий этой же конфигурации, 2p Dj имеет несколько большее расщепление, но и для него постоянная расщепления невелика oii(2D)=12 см К [c.193]

    Элементы с одним р-э л е к т р о н о м ВI, А11, Gal, 1п I и Т11. Наличие вне замкнутых оболочек одного р-электрона ведет к тому, что спектры В1, АП, Gal, Inl, и ТП характеризуются набором дублетных термов, сходных с дублетными термами щелочных металлов, но с термом р° в качестве [c.237]

    Во многих спектрах атомов и ионов с одним валентным р-электроном наблюдается возмущение серий. Для дублетных термов 2D и 2р бора и сходных с ним ионов квантовые дефекты не остаются постоянными, но меняются с изменением главного квантового числа п. Особенно характерно поведение [c.242]

    Схема термов 21 Se II позволяет перейти к схеме термов нейтрального Se I. Прибавляя к иону Se II в нормальном состоянии 3d 4s еще один 4з-электрон, получим нейтральный атом скандия в нормальном состоянии 3d4s2, которому соответствует дублетный терм D. При этом терм D будет единственно возможным, соответствующим конфигурации 3d 4s , так как два 4з-электрона по принципу Паули должны иметь компенсированные спиновые моменты. Если же мы станем рассматривать конфигурацию 3d 4s ns при я > 4, то надо принять во внимание два возможных состояния иона Se И, а именно 3d 4s и 3d 4s D. В результате, электронной конфигурации 3d4sKs при й>4 будут соответствовать термы, которые можно найти с помощью следующей схемы  [c.266]

    У ионов, сходных со скандием (Ti II, VIII, Сг IV и т. д.), встречаются те же электронные конфигурации и термы, что у Sel (ем. схемы 22 и 23), однако порядок расположения термов у них иной. Так, мы видели, что у Sel нормальным является дублетный терм 3d4s2 2D у ионизованного же [c.266]


Смотреть страницы где упоминается термин Дублетные термы: [c.40]    [c.42]    [c.8]    [c.407]    [c.346]    [c.346]    [c.894]    [c.894]    [c.387]    [c.187]    [c.239]    [c.252]    [c.272]    [c.274]   
Квантовая механика (1973) -- [ c.364 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Термит

Термы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте