Поглощения спектры галогенов

ОТ спектров поглощения других галогенов) не имеет полосатой структуры, спектр поглощения в вакуумном ультрафиолете обусловлен переходами в высокие возбужденные состоя- ния с уровня V" = О, а спектр испускания связан с переходами между высокими возбужденными состояниями. Поэтому сведения о молекулярных постоянных Ра в состоянии основаны главным образом на данных, полученных при изучении спектра комбинационного рассеяния газообразного фтора . [c.239]

В спектрах галогенов полосы поглощения, отвечающие диссоциации молекул на атомы, соответствуют длинам волн (м) Fj 7,7-10 си 5,0-10 , Вгз 6,3-10 I2 8,0-10 7. [c.237]

Спектры поглощения моноокисей галогенов. [c.178]

В ИК-спектрах галогенопроизводных происходит смещение полос поглощения соседних с галогенами функциональных групп, по которым их и определяют (см., например, приложение П, п. 9, 10). В спектрах ПМР влияние галогена также сказывается на величине химического сдвига соседнего протона (приложение 1П, п. 41). [c.137]

В случае арилгалогенидов корреляции между полосами поглощения связей галоген — ароматический углерод в ИК-спектрах и структурой соединений не приносят существенной пользы. [c.239]

Ультрафиолетовое поглощение, происходящее в результате переходов ст - - , проявляется у соединений, в которых атомы кислорода, азота, серы или галогенов имеют несвязанные электроны. Например,, в спектре паров метилового спирта максимум поглощения находится. [c.482]

Для определения галогенов в органических веществах нет необходимости пользоваться методами инфракрасной спектроскопии, поскольку галогены гораздо проще определить другими методами. Иногда, хотя и редко, приходится прибегать и к этим методам, если количества, исследуемых веществ очень малы или если вещества очень дороги. Тем не менее желательно располагать сведениями о положении полос поглощения углерод — галоген и о влиянии замещения этого типа на другие области спектра. [c.466]

Ввиду того что многие из применяемых спектрографов не могут работать в области частот ниже 625 см , полосы валентных колебаний связей С—Вг и С—I обычно не используются. Если в молекуле имеется только одна связь галоген — углерод, то в спектре наблюдается одна полоса поглощения. Возрастание числа таких связей приводит к увеличению интенсивности и усложнению спектров в этой области. [c.246]

Для определения галогенов в органических веществах не требуется применять методы инфракрасной спектроскопии, так как галогены гораздо проще определить другими методами. Иногда к этому методу приходится прибегать, если в распоряжении имеются очень малые количества исследуемых веществ или получение их связано с большими денежными затратами. Желательно располагать сведениями о положении полос поглощения углерод— галоген и о влиянии этого типа замещения на другие области спектра. [c.378]

Спектры поглощения большинства ионов галогенов в воде могут быть получены без всяких помех, [c.181]

Источники сплошного спектра в ААС применяются в основном для учета неселективного поглощения (фона). Для этой цели используются главным образом дейтериевые и галогенные лампы. В дейтериевой лампе в качестве разрядного газа применяется изотоп водорода— дейтерий, который испускает довольно яркий сплошной спектр в коротковолновой области (190-330 нм). Галогенная лампа, наоборот, обладает наибольшей яркостью в длинноволновой области (1 > 300 нм). В совокупности они перекрывают весь рабочий спектральный интервал. [c.828]

Введение в бензольное кольцо как электроноакцепторных, так и электронодонорных заместителей приводит к батохромному смещению длинноволновой полосы поглощения. При введении в молекулу бензола галогенов или алкильных заместителей изменения в спектре незначительны. [c.522]

Несоответствие между вычисленной длиной волны, приводящей к диссоциации, и началом непрерывного спектра поглощения обусловлено тем, что при поглощении излучения молекулами галогенов из каждой молекулы образуются два атома, один из которых является нормальным атомом, а другой находится на более высоком энергетическом уровне, чем нормальный. Атом, обладающий большим количеством энергии, очевидно, очень быстро теряет свой избыток энергии при столкновении с другими молекулами. [c.221]

При возбуждении фотохимических эффектов у двухатомных молекул за счет поглощения ими излучения представляют интерес в первую очередь такие длины волн, которые приводят к диссоциации молекул. Так, например, в случае галогенов имеется в виду использование излучения следующих длин волн для хлора—короче 4785 А, для брома—5107 А и для йода—4989 А. Все эти три длины волны расположены в сине-зеленой видимой части спектра, так что любой источник света, у которого синяя и фиолетовая области обладают высокой интенсивностью, вызывает диссоциацию этих молекул. Например, рассеянного дневного света достаточно, чтобы возбудить некоторые из этих реакций, в частности произвести хлорирование. Однако если требуются большие скорости, то можно использовать прямой солнечный свет или излучение лампы накаливания. [c.227]

Молекулы галогенов имеют в видимой области сплошной спектр поглощения, к которому с длинноволновой стороны примыкает полосатый спектр. По мере перехода от Ла к СЬ протяженность полосатого спектра уменьшается и у Ра он отсутствует. Этот эффект обусловлен сдвигом минимума потенциальной кривой возбужденного -ь -состояния относительно минимума потенциальной кривой -состояния при переходе от Лз к Ра. [c.239]

Сведения о молекулярных постоянных двухатомных соединений водорода и его изотопов с галогенами основаны главным образом на исследованиях их инфракрасных спектров поглощения, в которых наблюдались полосы, соответствующие переходам между первыми четырьмя колебательными состояниями. Изучены также чисто вращательные спектры (инфракрасные и микроволновые) молекул некоторых галоидоводородов. Электронные спектры галоидоводородов изучены мало. [c.292]

Иод и другие галогены широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических реакциях. Это прежде всего объясняется легкостью активации галогенов, обусловленной тем, что их спектр поглощения расположен в видимой или в близкой УФ-области. Коэффициент поглощения света парами иода (кривая 1), брома (кривая 2) и хлора (кривая 5) в зависимости от длины волны приведен на рис. 79 [34]. Существенно отметить, что граница между дискретной и сплошной частями спектра (граница схождения полос) отвечает следующим длинам волн 4995 А (1 ), 5107 А (Вгз) и 4785 А (Су. (см. также [154(5]). [c.324]

Иногда газовая среда поглош,ает излучение спектра, мешая тем самым анализу. Так, аналитики испытывают значительные трудности при определении галогенов, серы и некоторых других элементов, у которых наиболее интенсивные линии расположены в области длины волн короче 200 нм, из-за поглощения излучения кислородом. Для устранения этой помехи приходится анализ вести в вакууме или в атмосфере инертных газов. Атмосферу аргона широко применяют для определения трудновозбудимых элементов в нефтепродуктах. Иногда инертную атмосферу создают для предотвращения загорания пробы. Все эти методы рассмотрены в гл. 6 и 7. [c.128]

Бром — тяжелая, красно-коричневая жидкость. Окраска брома указывает на наличие в его молекуле относительно слабо связанных электронов. В спектрах поглощения молекул галогенов полосы переноса заряда смещаются по мере увеличения атомов в область больших длин волн. Молекулы брома в жидком состоянии удерживаются друг около друга слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, которые возрастают с ростом молекулярной массы и проявляются у брома более отчетливо, чем у хлора. С другой сторо- [c.196]

Из этих данных следует, что максимум поглощения смещается тем больше в коротковолновую область, чем больше дипольный момент растворителя В отличие от иопов атомы галогенов, входящие в состав молекул, почти не смещают спектра. Например, в молекулах С(П2 имеют место следующие соотношения [c.182]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Один из первых случаев обнаружения индуцированной предиссоциации касается особенностей спектра поглощения молекулы 1г для перехода (рис. 3.1). При очень низких давлениях поглощение в линейчатой области ниже диссоциацион-ного континуума сопровождается соответствующим спектром флуоресценции. Существует, однако, пересекающее состояние Ш электронное состояние, для которого безызлучательные переходы обычно запрещены, и добавление постороннего газа (Аг при давлении около 30 мм рт. ст.) приводит к ослаблению полос испускания, расположенных выше предиссоциационного предела. В самом деле, продукт предиссоциации — атомарный иод — детектируется (по атомным линиям поглощения) при тех же условиях, когда исчезают полосы испускания. Увеличение интенсивности соответствующих полос поглощения также наблюдается при добавлении постороннего газа, и нет сомнений, что этот эффект — результат индуцированной предиссоциации, Предиссоциация приводит к образованию двух атомов в основном состоянии и наблюдается для других галогенов так же, как и для г, при длинах волн, обеспечивающих достаточную энергию для разрыва цепи. Так, при фотоброми-ровании этилена квантовый выход первой стадии [c.55]

При а > Ь образуются слабые, легко диссоциирующие комплексы с энтальпией образования ДН is 20— 30 кДж/моль. Стабилизация осн. состояния в них достигается гл. обр. за счет электростатич. сил, величина перенесенного заряда невелика. К слабым относятся распространенные комплексы типа яя (я-донора с я-акцеп-тором), обычно называемые я-комплексами, а также типа яа (напр., галогенов с аром, углеводородами). Осн. вклад в возбужд. состояние слабых М. к. вносит состояние ф), поскольку а Ь. Переход иа осн. состояния N и возбужденное Е сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. Появляющаяся в электронном спектре полоса поглощения наз. полосой переноса заряда. М. к. часто наз. комплексами с переносом заряда (КПЗ). Гораздо более прочные комплексы образуют и-доноры с г)-акцепторами (напр., HaN- А1С1з), для к-рых—ДНк достигает200кДж/моль. [c.348]

Привлекательная особенность ЯМР-спектроскопии состоит в том, что исследуемая молекула в целом прозрачна это позволяет беспрепятственно исследовать выбранный простой класс ядер, обладающих магнитными свойствами. Область протонного резонанса не будет содержать пиков, обусловленных какими-либо другими атомами в молекуле, так как, даже когда эти атомы магнитны, их линии поглощения смещены на расстояния, огромные по сравнению с диапазоном спектра протонного резонанса. Атомы углерода и кислорода, образующие скелет молекулы, вообще не дают самостоятельного эффекта. Присутствие других магнитных ядер (например, азота, фтора, фосфора, дейтерия) иногда сказывается на спектрах протонного резонанса, но только в виде нарушения положений пиков нли их множественности, но эти эффекты, как правило, носят предсказуемый Зсарактер. Ядра других галогенов (хлора, брома и иоДа), хотя и обладают магнитными свойствами, не оказывают влияния на множественность пиков протонного резонанса, так как электрическое поле, обусловленное ядерным квадрупольным моментом, взаимодействует с окружающими полями и изменяет ориентацию ядерного спина настолько быстро, что суммарный эффект его действия на соседние протоны сводится к нулю. Таким образом, ЯМР-спектроскопию чаще всего применяют в органической химии в тех случаях, когда требуются данные о числе водородных атомов различных типов в молекуле, а также об их взаимодействии между собой и с другими атомами, входящими в состав молекулы. Как и следовало ожидать, самые простые спектры обычно дают соединения с небольшим числом типов водородных атомов. Большие молекулы, обладающие низкой симметрией, как правило, дaюt довольно сложные спектры, но даже в этом случае удается получить ценные данные, не проводя полного анализа спектра ЯМР и не идентифицируя все пики. [c.257]

С помощью так называемого графика Беллами—Халлама— Уильямса можно установить, вызываются ли индуцированные растворителями сдвиги в ИК-спектрах разных соединений одними и теми же факторами [162]. Если биполярные группы типа Х=0, X—Н и С—Hal (На1 = галоген) одинаково взаимодействуют с растворителем, то зависимость Av/v° (в нескольких растворителях) одного соединения от Av/v° другого соединения (в тех же растворителях) будет выражаться прямой. Очевидно, что изучение таких зависимостей может оказаться полезным при отнесении полос поглощения к биполярным связям (см., например, работы [164, 165]). [c.454]

Ркследоваиию электрических свойств полимерных КПЗ посвящено сравнительно мало работ. При изучении спектров поглощения продуктов взаимодействия полистирола, поливинил-нафталина и других полимеров с галогенами рядом авторов обнаружены полосы поглощения, характерные для КПЗ. Образование КПЗ сопровождается увеличением электрической проводимости. Например, у КПЗ полистирол — перхлорат серебра при комнатной температуре 7=10- См/м, т. е. в 10 —10 ° раз выше, чем у полистирола [4, с. 49]. [c.71]

СЬ. Спектр, испускания и поглощения двухатомного хлора исследовался рядом авторов в широком интервале длин волн, начиная от видимой области и до вакуумного ультрафиолета. Однако сложный характер электронного спектра хлора, который в основном состоит из континуумов и диффузных полос, существенно затруднил интерпретацию экспериментальных данных, и до настоящего времени сведения об электронных состояниях молекулы СЬ и ее постоянных остаются весьма ограниченными. Наличие в спектре хлора континуумов и диффузных полос обусловлено тем, что молекула СЬ имеет большое число возбужденных электронных состояний с низкими энергиями и общими диссоциационнымн пределами, причем значительная часть этих состояний. является отталкивательными состояниями, а у стабильных состояний минимумы потенциальных кривых смещены относительно минимума потенциальной кривой основного состояния в область больших значений г. Необходимо, правда, отметить, что интерпретация спектра хлора была существенно облегчена исследованиями спектров других галогенов (Вгг и J2), молекулы которых имеют внешние электронные оболочки, аналогичные электронной оболочке молекулы СЬ. [c.250]

В найболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейнунский [164, 185] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000° С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из галогенов представляет собой обращение его спектра поглощения в соответствии с тем, что процесс А - - В = АВ /гг является обращением процесса фотодиссоциаций АВ -1- /гу = А 4- В. [c.243]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

Правильность этого заключения была подтверждена также спектроскопическими данными. Было показано [535, 1400], что в области 5100— 6800 А, т. е. в области дискретного поглощения паров брома, наряду с переходом —> По 1 с которым связано и возникновение устойчивых возбужденных молекул Вгг, и, следовательно, дискретный характер спектра поглощения, наблюдается переход 2" — Пц,, приводящий к диссоциации молекулы брома на невозбужденные атомы. При этом в случае источника света с непрерывным спектром (какие обычно применяются в фотохимических опытах с галогенами) поглощение света в указанной области спектра приводит преимущественно к возникновению состояния Пци т. е. к диссоцации молекул брома. В соответствии с этим находится тот факт, что в области длин волн 4800—6800 А эффективность действия света в фотохимической реакции бромирования этилена Вгг + С2Н4 = С2Н4ВГ2 не зависит от длины волны [1067, 1221]. Интересно отметить, что свет с X = 7150 А, также поглощаемый молекулами брома, но приводящий к возникновению устойчивых колебательных уровней состояния Пц,, оказывается фотохимически неактивным . См. [1760]. [c.325]