Подвижность поверхностная атомов

Ими были впервые установлены очень интересные данные, указывающие на несомненное участие катализаторов в химических реакциях и на реальность активных центров. Простое нагревание не вызывает перестройки поверхности, которая изменяется лишь в результате воздействия реагентов каталитической реакции, вызывающих сильную латеральную подвижность поверхностных атомов катализатора. [c.56]

Теперь полезно оценить возможную подвижность поверхностных атомов твердого тела. Прежде всего рассмотрим равновесие типа испарение— конденсация. Согласно кинетической теории газов (см. разд. П-2), число молекул, ударяющихся о поверхность площадью 1 см , равно [c.201]

В работах В. М. Грязнова с сотрудниками [388, 389] также учитывается подвижность поверхностных атомов катализатора и возможность перехода в подвижный слой атомов [К] благодаря разрыву связей [К]— [К]. В отличие от представлений, развиваемых в работе [381], авторы считают, что переход к высоким температурам уменьшает число активных мест вследствие установления термодинамически равновесного состояния. [c.84]

Описанные явления объясняются тем, что подвижность поверхностных атомов калия при комнатной температуре достаточно высока, и их миграция происходит поверх любого участка поверхности, занятого гидридом, который образовался при адсорбции атомов водорода. В результате этого фотоэлектрический ток растет пропорционально числу адсорбированных атомов и, следовательно, прямо пропорционально времени (рис. 22). Фотоэлектрический катод, образующийся при этих явлениях, может быть изображен [160] символом [c.103]

Эти результаты указывают на большое значение подвижности поверхностных атомов и структуры поверхности в связи с этим представляется целесообразным уделить внимание следующим трем вопросам. Первый из них связан с постановкой будущих экспериментов, второй — с теоретической трактовкой результатов и третий — с практическим приготовлением катализаторов. Должны быть проведены дополнительные опыты с целью определения стабильных граней и их активности в каждом типе наиболее важных каталитических реакций. Эта работа трудна и требует большой затраты времени, но ее нельзя избежать, если преследуется цель объяснить сущность явлений катализа. Понять катализ без определения структуры поверхности так же невозможно, как и уяснить это явление без знания химического состава катализатора. Должны быть также экспериментально определены природа и число дефектов в пределах какой-либо грани, которые могут вызывать появление углублений, зародышей окиси, порошка и углеродных нитей. [c.114]

По всей вероятности, такой своеобразный характер осадков галлия обусловлен низкой точкой плавления металла и значительной подвижностью поверхностных атомов галлия. [c.58]

В работах В. М. Грязнова с сотрудниками [388, 389] рассматривается переход поверхностных атомов металлических катализаторов в термодинамически равновесное состояние. Как считают авторы, такое равновесие достигается благодаря подвижности поверхностных атомов при достаточно высоких температурах. Вопрос о равновесии различного рода дефектов на поверхности кристалла обсуждался О. М. Полто-раком [400]. В цитированных работах [388, 389] обсуждается возможность переходов активных мест поверхности в термодинамически равновесное состояние, что может приводить к изменению их общего числа и скорости реакции. Постоянство числа активных мест, с этой точки зрения, должно сохраняться при температурах, не обеспечивающих подвижность поверхностных атомов катализатора. Изменение активности [c.261]

Наличие в растворе поверхностно-активных веществ приводит к торможению фазовой перегруппировки меди. Вероятно, эти вещества, адсорбируясь на активньГх центрах поверхности, уменьшают подвижность поверхностных атомов. В частности, декстрин несколько понижает Zzn и долю пе- [c.137]

Увеличение анодной поляризации, способствуя образованию кислородного барьера, вместе с тем повышает подвижность поверхностных атомов металла, облегчая переход их в раствор. Поэтому можно установить некоторый потенциал, отвечающий наилучшей запассивированности металла, т. е. минимальной скорости перехода его в раствор. При этом потенциале кислородный барьер уже создан, а подвижность атомов металла еще не слишком велика. Чрезмерное повышение анодной поляризации приводит к так называемой перепассивации электрода, выражающейся в увеличении скорости перехода ионов металла в раствор. [c.587]

Известно, что при быстром охлаждении от температур около 1300° на поверхпости таких металлов, как никель, в значительной степени сохраняется динамический беспорядок [88] и при закалке может образоваться большое число ( 1 на 10 частиц) неравновесных ваканси . Исходя из этого, Робертсон пришел к выводу, что процесс скопления точечных дефектов (как вакансий) является важным фактором в процессе возникновения каталитической сверхактивности. Хотя Робертсон не поясняет, как именно вакансия или группа вакансий могут играть роль активного центра , полученные им результаты можно убедительно пояснить, исиользуя представления об особой активности вакансий. Быстрое исчезновение сверхактивности, которое происходит нри разложении муравьиной кислоты, можно объяснить тем, что в ходе каталитической реакции поверхностные атомы металла становятся подвижными. Иными словами, реакция сама приводит к аннигиляции активных центров, и необходимо некоторое время, чтобы в горячей проволоке, помещенной в вакуум, в резу,пьтате процесса диффузии произошла миграция новых вакансий из объема к поверхности. (Регенерация же сверхактивности в вакууме является медленным процессом [87].) Выполненные Гуотми [77—79] исследования морфологии поверхности подтверждают существование особой подвижности поверхностных атомов во время иротекания каталитического процесса. [c.235]

Установлено [7], что максимальный размер зерен пропорционален толщине образца. Это объясняется тем, что в местах выхода границ зерен на поверхность образуются канавки термического травления [8]. На фиг. 4.10,а показана такая канавка, образовавшаяся на границе AB D между зернами. Термические канавки образуются при температурах, обеспечивающих высокую подвижность поверхностных атомов. Движущая сила их образования создается благодаря сокращению площади межзе- [c.146]

Подвижность поверхностных атомов возрастает с температурой. Это с особенной ясностью вытекает из данных Бэккера измерявшего влияние адсорбционного слоя бария на термоэлектронную эмиссию вольфрама. Барий наносился на одну сторону плоской вольфрамовой ленты, периодически накаливаемой до 1000° К на короткие промежутки времени, в течение которых производились измерения силы эмиссионного токз. Вначале практически вся эмиссия происходила лишь на той стороне, где был нанесён барий затем, по мере миграции бария, эмиссия появлялась и с другой стороны, постепенно усиливалась и в конце концов сравнивалась с эмиссией лицевой стороны. Скорость миграции источника эмиссии (т. е. атомов бария) с лицевой стороны на обратную возрастала с температурой. Аналогичная миграция на вольфраме наблюдалась и для калия 2. Яркий свет на возможный механизм миграции проливают соображения Леннарда-Джонса относительно потенциальной энергии адсорбированных атомов. В атомных масштабах силовое поле поверхности изменяется не только в направлении нормали, но и вдоль поверхности. Атом, достаточно близкий к поверхности, чтобы заведомо находиться в пределах её поля притяжения, т. е, в пределах адсорбционного слоя может иметь различную потенциальную энергию в зависимости от того, находится ли он прямо над атомом подлежащей поверхности или над межатомным промежутком. Представим себе атом, приближающийся к твёрдой поверхности, двигаясь вдоль нормали до точки, соответствующей минимуму его потенциальной энергии на этой нормали значение этого минимума будет зависеть от того, проходит ли эта нормаль через атом на поверх-н, сти подлежащего тела или через межатомное пространство. Лен-нард-Джонс показал, что потенциальная энергия атома, адсорбиро- [c.285]

Повышение температуры спекания (в пределах 600—800°) приводит к резкому (в 1,5—2 раза) сокращению суммарного объема пор у основ, полученных из легких порошков, и к постепенному (и не столь значительному) уменьшению пористости основ, полученных из тяжелых порошков. Очевидно, это явле1ние связаио с различной подвижностью поверхностных атомов у частиц различных размеров, если рассматривать механизм процесса спекания в соответствии с представлениями М. Ю. Бальшина [15]. Существенным является то, что повышение температуры спекания основ практически не приводит к изменению характера распределения их пор по радиусам. Таким образом, как указывалось выше, для основ первой группы основным путем направленного. регулирования их структуры является использование никелевых порошков разного гранулометрического состава. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология