Поверхностно-каталитические реакци

Пространственно-временная самоорганизация гетерогенного каталитического процесса. Одновременное протекание химической реакции и диффузии может привести к образованию периодических по пространству стационарных состояний — диссипативных структур [84—89]. Покажем возможность образования неоднородных стационарных состояний (макрокластеров) на примере механизма реакции окисления оксида углерода на платиновом катализаторе. Математическую модель поверхностной каталитической реакции с учетом поверхностной диффузии будем строить, исходя из следующих предположений [83]. Будем считать, что диффузия адсорбированного вещества X происходит за счет его перескока на соседние свободные места Z. Схема расположения занятых мест X и свободных мест Z на поверхности катализатора показана на рис. 7.10 (для наглядности взят одномерный случай). Пусть X, г — степени покрытия X та X соответственно, ро — вероятность перескока молекул с занятого места на свободное (микроскопическая константа), е — характерный размер решетки. Тогда скорость изменения г] = Ах М степени покрытия X в сечении [c.306]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

Обозначая скорость химической реакции через /г (ас, г), получаем математическую модель поверхностной каталитической реакции в рамках принятых допущений о поверхностной диффузии [c.307]

Аналогичная картина наблюдается и для поверхностно-каталитических реакций, представленных в табл. 2. Каждая из этих реакций является сложной, так как их механизм зависит от хемосорбции реагирующих веществ (что эквивалентно образованию промежуточных соединений), за которой следуют реакции этих поверхностных промежуточных продуктов. Нетрудно понять, что происходит компенсация величин энергий активации отдельных стадий и что изменение в скоростях обусловлено изменениями величины активной поверхности для каждой реакции геометрические поверхности различных катализаторов приблизительно одинаковы. [c.39]

Граничные условия для уравнения (V. 1) заданы на поверхности твердых частиц и определяются (для непористых частиц) равенством диффузионного потока t-ro вещества на поверхность зерна скорости образования г-го вещества в результате поверхностной каталитической реакции рь [c.184]

Выше было показано (стр. 133—134), что реакция кетонизации кислот на окислах четырехвалентных металлов протекает как поверхностно-каталитическая реакция. Ориентация двух молекул кислоты при адсорбции на гидратированной поверхности катализатора и образование активного комплекса происходят следующим образом [c.168]

Как указывалось выше, поверхность кристаллов характеризуется прежде всего наличием атомов с ненасыщенными связями и, следовательно, высокой реакционной способностью. Активные химические связи, имеющиеся на поверхности металлов и окисных соединений, обеспечивают протекание поверхностных каталитических реакций, но в то же время эти связи являются причиной легкого загрязнения очи- [c.37]

В дальнейшем для поверхностных каталитических процессов типа (4.26), протекающих с участием адсорбированного лиганда-катализатора, была раскрыта [194—197] общая закономерность, основанная на прохождении параллельных поверхностных каталитических реакций (4.27) (заряды частиц опускаем), как для нейтрального [194, 196], так и заряженного [195, 197] лиганда-катализатора (Ь). [c.101]

В работах [43, 44, 51, 83—85] теоретически и экспериментально исследован наиболее общий каталитический процесс, для которого характерно прохождение параллельных гетерогенно-поверхностных каталитических реакций [c.84]

Под гетерогенными превращениями далее подразумеваются химические или физико-химические превращения, происходящие на некоторых поверхностях, например, на границах раздела фаз или на поверхностях, обладающих каталитическими свойствами. При таком широком понимании термина гетерогенные превращения к ним следует отнести поверхностные каталитические реакции адсорбцию и десорбцию на твердых и жидких поверхностях растворение кристаллов в жидкости электрохимические реакции, идущие на поверхности электрода, погруженного в раствор электролита сублимацию и конденсацию осаждение аэрозолей и коллоидов и т.п. Гомогенными пре- [c.97]

Модели, учитывающие детальный механизм гетерогенных каталитических реакций. В настоягцее время в литературе имеется ряд работ, в которых предлагаются замкнутые модели описания каталитических свойств поверхности при ее сверхзвуковом обтекании диссоциированным воздухом. Отметим, что возможности предсказания скоростей гетерогенных каталитических реакций на основе теории адсорбированного слоя Ленгмюра все егце ограничены, так как теория поверхностных каталитических реакций сугцественно зависит от используемых эмпирических данных. Однако некоторым исследователям удалось получить ряд интересных результатов. С накоплением экспериментальных данных на основе теории можно будет лучше понять механизмы протекания процессов на новерхности и определить скорости реакций на основе базисных постулатов. Ожидается, что с развитием вычислительной химии и использованием суперкомпьютеров мы сможем получать аналитические результаты все в большей мере. [c.64]

Окись меди, закись никеля и окись железа, обладающие сильным каталитическим действием, эффективны при низких температурах, термически мало стабильны и легко восстанавливаются их повышенное каталитическое действие можно приписать скорее присутствию металла (in statu nas endi), нежели окиси. Щелочи и окислы легких щелочных земель устойчивы при высокой температуре, но не оказывают значительного каталитического действия и эффективны при поверхностных каталитических реакциях. К этой группе окислов относятся также природные глины и смешанные окислы. При выборе катализатора иногда важно различать основные окислы и окислы, имеющие кислые свойства. Окислы и гидроокиси меди и золота, например, слабо основны. [c.4]