Муравьиная кислота, разложение

Рис. 60. Прибор для получения муравьиной кислоты разложением щавелевой кисло ты

Примененпе же слабой серной кислоты ведет к получению слишком разбавленной муравьиной кислоты. Выход был найден в разложении суспензии формиата натрия в муравьиной кислоте. Серную кислоту добавляют в смесь постепенно, при энергичном перемешивании и охлаждении. [c.546]

Подобно самой муравьиной кислоте, разложение ее солей также ускоряется органическими основаниями, содержащими третичный атом азота, — пиридином, стрихнином, бруцином. В присутствии стрихнина скорость разложения различных формиатов подчиняется тому же ряду, с той лишь разницей, что литий и натрий меняются местами. [c.342]

Первую стадию проводили раньше с твердой щелочью в аппаратах со скребковыми мешалками. В дальнейшем было найдено, что при 160—200 °С и 1,2—1,5 МПа оксид углерода хорошо реагирует с 25—30%-ной щелочью в более простых аппаратах барботажного типа. Полученный раствор формиата натрия упаривают и выделя-KIT сухую соль. Вторая стадия — превращение солн в муравьиную кислоту — осложняется возможностью разложения последней под действием концентрированной серной кислоты [c.546]

Весьма интересное явление, как бы свободнорадикальный прототип осажденных комплексных катализаторов Циглера, было недавно изучено Парравано [4], который обнаружил, что гидразин и муравьиная кислота, разложенные каталитически на коллоидных суспензиях палладия и платины, образуют при комнатной температуре свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию виниловых мономеров при их добавлении в систему. В этом случае свободные радикалы образуются на поверхности диспергированных частиц металла, рост цепи вызывается добавлением к радикалам водорастворимого мономера и продолжается в растущей полимерной частице, которая нерастворима в окружающей ее водной среде. В растущей полимерной частице, набухшей, в водном растворе своего собственного мономера, происходит обрыв цепи либо в результате взаимодействия полимер.а с кислородом, либо в связи с реакцией передачи цепи на мономер или на муравьиную кислоту. Парравано показал, что [c.20]

Высокозамещенные поливинилформали не гидролизуются количественно 20% раствором НаЗОд, но в присутствии муравьиной кислоты разложение поливинилформаля на формальдегид и поливиниловый спирт происходит количественно. При отгонке формальдегида с паром отгоняется и муравьиная кислота, поэтому определение формальдегида в отгоне методом оксимирования невозможно. [c.480]

В промышленности безводную муравьиную кислоту получают разложением сухого формиата натрия концентрированной серной кислотой, причем разбавление реакционной смеси безводной муравьиной кислотой снижает до минимума разлагающее действие серной кислоты на муравьиную. [c.248]

Наконец, подобно самой муравьиной кислоте, разложение ее солей уксусным ангидридом также ускоряется кислотами. [c.342]

Очень интересно явление защиты от разложения под действием излучений одного растворенного вещества другим. Так,, при действии рентгеновских лучей на водные растворы ацетона происходит разложение последнего, но добавление муравьиной кислоты в количестве, не меньшем 0,1 от количества ацетона, практически полностью защищает ацетон от разложения рентгеновскими лучами. [c.268]

Энергии активации и скорость реакции разложения муравьиной кислоты НСООН —>- НаО + СО на различных катализаторах при 300" С [c.307]

Шваб исследовал каталитическую активность сплавов серебра в реакции разложения муравьиной кислоты [13]. Им было показано, что с заполнением свободных электронных уровней в сплаве активность катализатора падает, а энергия активации реакции увеличивается. [c.21]

ДМФА из куба колонны К-4 перед возвращением в систему проходит узел очистки, состоящий из колонн К-5 и К-6. В первой из этих колонн путем азеотропной ректификации с водой от ДМФА отгоняются так называемые легкие смолы, представляющие собой в основном углеводороды С,—С,, в том числе циклогексан, а также перегоняющиеся с водой олигомеры изопрена. Процесс ведется так, что нз куба колонны К-5 выводится практически безводный продукт. Последний подается в колонну вакуумной ректификации К-6, на которой в качестве погона отбирается ДА ФА, а из куба выводятся высококипящие примеси — образующаяся при разложении разделяющего агента муравьиная кислота, полимеры, смолы, соли и т. д. Часть потока регенерированного ДМФА направляется в скруббер К-7, где он используется в качестве абсорбента для улавливания углеводородов из отдувок конденсационной системы колонны К-/. Абсорбент с растворенными углеводородами соединяется с основным потоком ДМФА и возвращается в колонну К-1. [c.284]

Лучшие результаты получаются в случае разложения щавелевой кислоты в глицерине при 100°. Образующаяся муравьиная кислота вступает при этом в реакцию этерификации с глицерином, а получившийся формиат глицерина затем расщепляется на компоненты при действии воды, вводимой с вновь добавляемым кристаллогидратом щавелевой кислоты (Бертло). [c.248]

СНзО- СНзОН - НСНО - НСООН - СОг Вследствие этого селективность окисления ИПБ до ГП не превышает 95%. С увеличением температуры и степени конверсии в реакционной массе накапливается ГП и усиливаются побочные реакции его разложения. Во избежание этого степень конверсии ИПБ не должна превышать 0,3 дол. единиц. Для нейтрализации муравьиной кислоты, образующейся в качестве побочного продукта, окисление проводят в водно-щелочной эмульсии (раствор карбоната натрия), что позволяет интенсифицировать основную реакцию образования ГП (а). Поэтому оптимальными условиями окисления ИПБ до ГП являются температура 120—130 С, давление 0,5—1 МПа, pH среды 8,5—10,5. В этих условиях содержание ГП в реакционной смеси составляет 25% масс. Процесс окисления ИПБ ингибируется такими веществами как фенолы, алкены и сернистые соединения. Поэтому исходный ИПБ подвергается тщательной очистке от примесей. [c.358]

Другим примером является разложение муравьиной кислоты над 2пО-катализатором, протекающее по двум конкурирующим направлениям [c.135]

При термическом разложении гидроперекиси кумола образуются ацетофенон и метиловый спирт. Метиловый спирт окисляется в муравьиную кислоту, которая катализирует распад перекиси на фенол и ацетон. Процесс протекает по следующей схеме (рис. 43) [c.211]

В пробирку наливают 1 мл молочной кислоты "и I мл концентрированной серной кислоты. Закрыв пробирку пробкой с газоотводной трубкой, нагревают смесь до кипения. При разложении образовавшейся муравьиной кислоты выделяется оксид углерода, который поджигают. [c.63]

Допускают также, что спирты получаются из альдегидов по реакции разложения формиата калия калийными солями образующихся гомологов муравьиной кислоты [c.721]

Вначале выделяется свободная муравьиная кислота (см. оп. 40). Затем концентрированная серная кислота отнимает от нее воду и происходит бурное разложение муравьиной кислоты с выделением оксида углерода (11) [c.59]

Основным недостатком этого способа является потеря значительного количества муравьиной кислоты при разложении порошков. [c.37]

Для отравления катализатора требуется ничтожное количество яда. Эксперименты показывают, что оно составляет лишь 0,1—3% того количества, которое может поглотиться при адсорбции. Отсюда возникло представление о том, что каталитически активной является не вся поверхность катализатора, а лишь некоторые ее участки — активные центры. Оно подтверждается существованием катализаторов, имеющих различную активность при одинаковой энергии активации. Например, при 473 К разложение муравьиной кислоты НСООН = Н2О + СО идет на стекле в 10 тыс. раз медленнее, чем на родии, хотя энергия активации в обоих случаях практически одинакова. Различие в скоростях реакций здесь можно объяснить неодинаковым числом активных центров. [c.351]

Механизм разложения муравьиной кислоты в водном растворе можно представить в следующем виде [c.170]

Какое вещество должно действовать каталитически на скорость разложения муравьиной кислоты [c.170]

Небольшие количества окиси углерода удобно получать разложением муравьиной кислоты [c.495]

Термическое разложение пара муравьиной кислоты, пропускаемого сквозь нагретую стеклянную трубку, приблизительно в равной мере идет по двум направлениям [c.562]

Продукты распада — углекислота и кислород — легко устанавливаются. Разложение перекиси с образованием СОа возможно по существу лишь по уравнению И Для образования кислорода, помимо I, мыслимы и другие различные реакции. Но все они должны проходить через промежуточную фазу П1. В случае концентрированного раствора гидроперекиси муравьиной кислоты разложение идет главным образом поурав-лениям II и III, причем образующаяся по уравнению II вода вызывает реакцию П1. Разложение гидроперекиси муравьиной кислоты по уравнению II может быть ускорено некоторыми катализаторами до сильного взрыва. Отсюда вполне вероятно, что реакция взрывоподобного разложения этой перекиси протекает так же, и весь процесс разложения заключается в переходе гидроперекиси муравьиной кислоты в ее изомер — угольную кислоту. При этом выделяется много тепла. Гидроперекись муравьиной кислоты — соединение илскючительно сильно эндотермическое. Теплота разложения гидроперекиси муравьиной кислоты на двуокись углерода и воду равна в круглых цифрах 92 калориям на 1 моль. [c.26]

Ход анализа. 0,5 г измельченного металла (сурьму следует предварительно хорошо растереть висмута можно брать 1 г) растворяют при слабом нагревании (висмут не нагревают) в б мл HNO3 в стаканчике емкостью 50 мл под часовым стеклом. Галлий необходимо оставлять для полноты растворения на ночьАзотную кислоту осторожно упаривают на песчаной бане. К сухому остатку по каплям прибавляют муравьиную кислоту. Разложение нитратов и удаление муравьиной кислоты проводят на водяной бане. [c.192]

Заключение о селективности каталитического действия сопряженных полимеров можно сделать и на основании изучения реакций разложения спиртов и муравьиной кислоты. Разложение изопропанола и циклогексанола происходит на различных полимерах с сопряженными связями так же, как и в присутствии минеральных полупроводниковПри разложении спиртов все испытанные полимеры обнаруживают отчетливую тенденцию вести [c.230]

Уже в пусковой период была обнаружена сильна коррозия дефлегматоров муравьиной кислотой, котора образуется при термическом разложении формальде гида. В конечном итоге пришлось установить дефлег маторы, изготовленные из нержавеющей стали. [c.98]

Смесь равных объемов концентрированной серной и муравьиной кислот при нагревании разлагается продукты разложения — вода и окись углерода. Какова роль H2SO4 в этой реакции [c.124]

В табл. XII, 7 проведено сравнение энергий активаций и оТ нос цельных скоростей разложения муравьиной кислоты на различных катализаторах. Энергия активации меняется незначительно, не симбатно с активностью и, во всяком случае, изменением энергии активацни нельзя объяснить разницу в активностях катализаторов. [c.307]

Во многих случаях удельная активность, в зависимости от температуры предварительного прокаливания катализатора, имеет максимум. На рис. XIII, 4 показан пример подобной зависимости для серебряных катализаторов разложения муравьиной кислоты. В то время как общая поверхность катализатора в результате термического роста кристаллов закономерно уменьшается с увеличением температуры двухчасового предварительного прогрева, удельная активность имеет отчетливый максимум примерно при 600° С. [c.338]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

Кинетика разложения муравьиной кислоты НСООН НаО + Н- СО иа различных катализаторах при 473 К характеризуется сле-д/ющими данными [c.424]

При разложении Н2О2 при 20 °С и 1 атм выделяется примерно 24 10 Дж/кмоль, или 7 10 Дж/кг. Однако при реакции органического материала с свободным кислородом тепла выделяется существенно больше. Например, стехиометрическое количество муравьиной кислоты высвобождает 351 10 Дж/кмоль пероксида водорода [Stull,1977]. [c.623]

Невит и Блох изучили также окисление этана при давлении 15—100 атм и температуре 260—360 . В продуктах реакции, помимо воды, метилового спирта, формальдегида, муравьиной кислоты и ацетальдегида, в преобладающем количестве находились этиловый спирт и уксусная кислота. Попышение давления благоприятствовало образованию веществ, получающихся без разложения молекулы углеводорода. Впоследствии в Англии и Канаде этот метод окисления под высоким давлением и при отношении углеводород кислород = 9 1 стал промышленным способом получения метилового и эти.чового спиртов из метана и этана. [c.349]

При нагревании лимонная кислота, как уже отмечалось выше (стр. 348), превращается в цнтраконовую и итаконовую кислоты. Большое значение имеет реакция разложения лимонной кислоты при действии концентрированной Н2504 подобно другим а-окси- и а-кетокис-лотам, лимонная кислота отщепляет окись углерода и воду (или, соответственно, муравьиную кислоту) и превращается в ацетонди-карбонов у ю кислот у [c.412]

Р н с. 9. Аналогичные рис. 7 изменения, наблюдаемые при измерении скорости каталитического разложения муравьиной кислоты на сплане Со—Р(1 <интернал Кюри лежит между 135 и 185°). [c.13]

Применение МСС с хлоридами металлов. Каталитические свойства МСС с Fe la были установлены в реакциях жидкофазного алкилирования бензола хлористым изопропилом и хлористым бутилом, а с Ni lj и СпСЬ — при газофазном разложении муравьиной кислоты. [c.288]

После работ Омелянского проводились систематические исследования механизма образования метана из органических и неорганических веществ. Сложность изучения метанообразующих микроорганизмов связана с тем, что оии являются строгими анаэробами, поэтому их чрезвычайно трудно изолировать. Кроме того, метановые бактерии очень медленно развиваются в культурах. Ряд исследователей связывают медленное развитие метановых бактерий в питательной среде с ее окислительно-восстановительными условиями. Установлена прямая зависимость механизма преобразования органического вещества от гНз среды. Так, при значении Ж2=12—12,9 разложение кальциевой соли муравьиной кислоты протекает с образованием водорода по следующей схеме (НС00)2Са-1-Н20->СаС0з + С02 + 2Н2. А при введении в систему газообразного водорода и значения гНг = 6—7 муравьиная кислота минерализуется с образованием метана по уравнению НСООН-Ь + ЗН2 >СН4 - - 2Н2О. [c.314]

Линейная зависимость lg/Сн от функции кислотности Яо с наклоном, равным —1, наблюдается для реакций кислотнокатали-зируемого разложения триоксана и муравьиной кислоты. [c.764]

Опыт 41. Разложение муравьиной кислоты при нагревании с конпентрированной серной кислотой [c.59]