Электролит поверхностно-неактивный

С помощью уравнений (4.19), (3.21) и (3.22) можно получить следующее необходимое условие возникновения ниспадающей ветви на поляризационной кривой стадии разряда —ионизации в растворе, содержащем поверхностно-неактивный г, 2-валентный электролит фона [c.219]

В поверхностно-неактивном электролите при потенциале максимума электрокапиллярной кривой gi — O.a е =.о = ел/. [c.105]

Относительно воды поверхностно-неактивными ве ществами являются все неорганические электроли ты —соли, кислоты, щелочи. Примером органического вещества, практически не изменяющего поверхностного натяжения воды, может служить сахароза. [c.158]

В противовес теории Вольта В. Нернст выдвинул теорию, согласно которой на границе двух различных металлов скачок потенциала не возникает, а э. д. с. цепи обусловлена алгебраической суммой скачков потенциала в ионных двойных слоях на границах раствора с обоими электродами (см. рис. 62, б). По теории Нернста вольта-потенциал на границе двух металлов равен нулю, а гальвани-потенциал на границе электрод — раствор обусловлен только образованием ионного двойного слоя. Если на одном из электродов ионный двойной слой отсутствует, то, согласно теории Нернста, разность потенциалов на концах цепи равна абсолютному электродному потенциалу (т. е. гальва-ни-потенциалу) второго электрода. Если же оба электрода находятся при потенциалах нулевого заряда в поверхностно-неактивном электролите, то разность потенциалов на концах такой цепи по теории Нернста должна была бы равняться нулю. Иначе говоря, потенциалы нулевого заряда в растворах поверхностно-неактивных электролитов (так называемые нулевые точки), согласно Нернсту, должны быть одинаковыми на всех металлах. Экспериментальные данные по нулевым точкам, приведенные в табл. 12, показывают, что выводы теории Нернста находятся в противоречии с опытом, несмотря на то, что эта теория дает количественную интерпретацию зависимости э. д. с. от концентрации веществ, участвующих в электродных процессах. [c.159]

Потенциал нулевого заряда золота близок к потенциалу нулевого заряда платины (при pH = 7 н. 3 на золоте и платине в поверхностно-неактивном электролите составляет 0,12 и 0,02 В (н. в. э.) [230, с. 60]). Поэтому плотность тока обмена системы Ре(СЫ) на золоте, как и на платине, определяется при потенциалах, расположенных положительнее точки нулевого заряда. Поскольку адсорбция кислорода на золоте происходит при более положительных потенциалах, чем на платине [71 ], то в системе Аи Fe( N) " вблизи равновесного потенциала на поверхности Аи-электрода должны преобладать адсорбированные анионы фонового электролита и молекулы воды. Соответственно, катионы щелочных металлов в этих условиях могут образовывать ассоциаты с адсорбированными анионами. [c.132]

В достаточно концентрированном растворе поверхностно-активного электролита при 8 = 0 потенциал, отсчитанный от т. и. з. в неактивном электролите, т. е. фо, практически равен ij) . Кроме того, если [c.127]

Этап И. Установить природу поверхностно-активных веш еств по форме электрокапиллярной кривой. Для этой кривой в поверхностно-неактивном электролите и при введении катионоактивного соединения определить (обозначим как и е =,о)- По электрокапиллярной кривой, полученной в присутствии поверхностно-активных веш.еств молекулярного типа, найти nge - , т. е. значение потенциала, до которого возможна адсорбция поверхностно-активных веш,еств. С учетом HgSyv и найти для каждого из предложенных металлов. Сопоставляя и е,(, выбрать процесс, на протекание которого будет влиять рассматриваемое поверхностно-активное вещество. [c.110]

Здесь КА обозначает поверхностно-неактивный электролит, К А электролит со специфически адсорбирующимся катионом и КА -электролит со специфически адсорбирующимся анионом т — доля поверхностно-активного электролита в смеси. Если предположить, что в диффузном слое отношение концентраций ионов 1К 1/(К1 или А /(А равно ml( —ni) (т, е. их отношению в объеме раствора), а в растворах с постоянной ионной силой изменение активности ионов пропорционально изменению их концентрации (закон Льюиса — Рен-далла), то из основного уравнения электрокапиллярности (3.1) нетрудно получить формулу [c.144]

Добавка же к криоли1 у фтористого алюминия почти не меняет или несколько увеличивает краевой угол, т. е. ухудшает смачивание. Вейхества, уменьшающие краевой угол смачивания (вызывающие понижение свободной энергии системы), как, например, фтористый натрий, самопроизвольно концентрируются на границе электролит —уголь. Фтористый же алюминий является поверхностно-неактивным веществом. Беляевым было установлено, что добавка глинозема в электролит снижает краевой угол смачивания угля электролитом, т. е. улучшает смачивание глинозем является поверхностно-активным веществом. [c.404]

Исключительно большая интенсивность впитывания чистого расплавленного KF и чистого NaF, а также расплавов, богатых фтористым калием или фтористым натрием, указывает на весьма высокую поверхностную активность KF (ионов К ) и NaF ионов Na" ) на границе расплав— уголь. Поверхностная активность NaF на границе расплавленного криолита с углем хорошо объясняет известный в практике факт избират тьпого поглощения новой угольной футеровкой фторида натрия из электролита алюминиевой ванны в первоначальный период ее работы. Повышение в системе NaF — AIF3 содержания NaF будет увеличивать вероятность адсорбции фторида натрия (или расплава, обогащенного NaF) углеродистым материалом. Наоборот, повышение содержания поверхностно неактивного AIF3 будет уменьшать вероятность адсорбции расплава углем. С этой точки зрения избыток AIF3 в электролите также оказывается полезным для уменьшения впитывания электролита в углеродистую футеровку и лучшего отделения от расплава тонких углеродистых частиц (угольной пены). При хорошем смачивании электролитом [c.216]

На границе же с расплавленным металлом катионы алюмИ ния АР+ так же поверхностно неактивны, как и на границе с углем, поэтому повышение концентрации А1Гз в расплаве повышает межфазное натяжение на границе расплавленный алюминий — электролит. [c.244]

Этот вывод полностью подтверждается экспериментальными данными. На рис. 6.1 представлены зависимости 8—т] в растворах разного состава — поверхностно-неактивном электролите и в растворах с добавками специфически адсорбирующихся анионов и катионов. Как видно, данные в разных растворах существенно различаются. Если, однако, принять в соответствии с обьгаными уравнениями теории замедленного разряда [1], что при постоянной концентрации ионов Н+ изменение перенапряжения в точности равно изменению локального ф -потенциала (коэффициент (1 — а)/а при )1-потенциале равен единице, поскольку в исследованных растворах для тафелевских участков а — / ), то, сдвинув одну кривую относительно другой на разность перенапряжений, мы получаем возможность сравнить растворы разного состава при одинаковом ф—1 ) . Такое сопоставление представлено на рис. 6.2 (для растворов с разной концентрацией ионов Н+ введена соответствующая поправка, учитывающая зависимость перенапряжения и равновесного потенциала от pH) [267]. Видно, что после приведения к одинаковому локальному скачку потенциала все данные слились в одну кривую. Весьма существенно, что одинаково хорошее согласие наблюдается в присутствии поверхност-но-актпвных анионов и катионов, несмотря на различие структуры двойного слоя. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология