Перенапряжение зависимость от времени

В то же время изменение энергии адсорбированного иона при поляризации зависит, очевидно, не от общего скачка потенциала ф между электродом и раствором, а от величины ф — 4 1. Таким образом, зависимость энергии активации процесса разряда от потенциала и перенапряжения, с учетом строения двойного слоя, выражается уравнением [c.628]

Выяснение природы перенапряжения при электрохимических процессах представляет определенный теоретический и практический интерес. Электродная поляризация в общем случае складывается из четырех составляющих 11р. 11 . Для оценки природы поляризации необходимо найти вклад, который вносит в ее общую величину каждая составляющая. Поскольку в настоящее время отсутствуют необходимые для этого данные, используется упрощенный подход к решению этого вопроса. Во-первых, определяется лимитирующая стадия. Вид перенапряжения, ей свойственный, относится к электродному процессу в целом. Во-вторых, величина поляризации разделяется только на две части концентрационную, к которой относится перенапряжение диффузии, и активационную, объединяющую все остальные виды перенапряжения. Для определения природы поляризации используются различные методы. К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Оп основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Система Hg (НС1 + KI) обладает той особенностью, что в ней за счет снижения перенапряжения можно достигнуть области безбарьерного разряда при относительно высоких плотностях тока. В то же время в чистых растворах НС1 реализовать область безбарьерного разряда не удается, так как ей соответствуют слишком низкие плотности тока. Как следует из уравнения (50.3), при безбарьерном разряде катионов ИзО , когда а = 1, перенапряжение водорода не должно зависеть от состава раствора. С другой стороны, в соответствии с уравнением (50.4), при разряде незаряженных ионных пар или недиссоциированных молекул кислоты для безбарьерного разряда зависимость т] от сохраняется и перенапряжение должно зависеть от состава раствора. [c.270]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты s, выступы, или кинки к, реберные вакансии I и дырки h (рис. 169). Во-вторых, поверхность электрода в ходе электроосаждения непрерывно изменяется, а потому меняется истинная плотность тока, а следовательно, и перенапряжение. В результате обычный метод снятия стационарных поляризационных кривых имеет ограниченные возможности. Наконец, на практике стадия образования зародышей не всегда оказывается наиболее медленной. В зависимости от природы металла и условий опыта процесс электрокристаллизации может лимитироваться диффузией реагирующих частиц к поверхности, химическими реакциями в объеме раствора и на поверхности электрода, стадией разряда, а также поверхностной диффузией разрядившегося иона (адатома) и встраиванием его в кристаллическую решетку. Поэтому количественная проверка изложенной теории оказалась возможной лишь после того, как в 50-х го- [c.331]

Вследствие пористой структуры электрода и большого содержания в нем водорода при определении величины катодного коэффициента разделения 0/Н = 5 на никелевых ДСК-электродах можно совершить ошибку. Так, при проверке результата первого ориентировочного измерения, давшего значение 5=10, оказалось, что в зависимости от предварительной обработки (электрода) могут получаться различные значения 5. Если электрод долгое время хранился в щелочи, то при измерении получается слишком малый коэффициент разделения, ибо сначала отдается накопленный в электроде водород. Он содержит такое количество дейтерия, которое соответствует термодинамическому равновесию, с коэффициентом разделения 5 = 3. Слишком малые коэффициенты разделения получаются и в том случае, когда выделение водорода происходит вблизи обратимого потенциала с плотностью тока порядка величины плотности тока обмена г о. В этом случае заметную роль играет обратная реакция анодного растворения водорода и практически получается термодинамически равновесное значение коэффициента разделения 5 = 3. Таким образом, можно ожидать, что коэффициент разделения зависит от перенапряжения, представляющего собой отклонение от обратимого потенциала. [c.284]

Другое объяснение предложено в работе [5.22]. Разрушение будет хрупким, когда скорость релаксационных процессов, а следовательно, и скорость локальной пластической деформации, мала. При относительно высоких температурах релаксация локальных напряжений происходит быстро, и за время ts x устанавливается стационарное (квазиравновесное) состояние со стабильным коэффициентом перенапряжений р.,, который практически не зависит от о и Г. С повышением Т скорость релаксации уменьшается, и время установления стационарного состояния сопоставимо с временем жизни образца. Образец будет разрушаться при меньших напряжениях, так как Чем меньше долговечность, тем больше р. Поэтому зависимость lgт( a) для хрупкого разрушения должна располагаться левее и идти с большим наклоном к оси абсцисс. При этом авторы [5.22] считают, что при переходе в хрупкое состояние С/о не меняется. [c.127]

Электродные процессы являются гетерогенными, и их кинетика зависит от электрических переменных, характеризующих условия на поверхности. Истинная скорость реакции пропорциональна току, и в качестве электрической переменной всегда выбирается потенциал электрода. Поэтому зависимость ток — потенциал характеризует кинетические закономерности. Кинетика электродных процессов изучалась с начала столетия, концепция перенапряжения была введена в 1899 году. Тафель предложил использовать кривые перенапряжение — логарифм плотности тока еще в 1905 году, но современные представления появились несколько позже. Они были впервые изложены Батлером в 1924 году. Эрдей-Груз и Фольмер (1930) первыми использовали коэффициент переноса при описании поляризационных кривых для частного случая — разряда иона водорода. В настоящее время этот коэффициент является общепринятым, поскольку таким образом можно интерпретировать экспериментальные данные, пренебрегая деталями структуры активированного состояния. Важность связи между структурой двойного слоя и кинетикой электродных процессов была констатирована Фрумкиным еще в 1933 году, и его первоначальная трактовка остается основой наших сегодняшних представлений. [c.13]

Для гетерогенных реакций исследование зависимости плотности тока от времени при заданном потенциале представляет интерес только тогда, когда эта реакция связана с перемещением вещества по поверхности электрода, т. е. с поверхностной диффузией. Последнее явление можно ожидать при построении или разрушении кристаллической решетки во время осаждения или растворения металлов. Теоретическая разработка этой проблемы еще не закончена, однако некоторые ее стороны будут более подробно рассмотрены при изложении вопросов перенапряжения кристаллизации (см. 75—77). [c.299]

В момент времени i = О после включения тока должно было бы установиться уже полное перенапряжение перехода Лд (0). Однако из-за наличия емкости двойного слоя это перенапряжение устанавливается только через определенное время. Поэтому зависимость перенапряжения от времени т) (i) по уравнению (2. 531) нарушается. Берзине и Делахей получили более сложную временную зависимость перенапряжения при наложении перенапряжений перехода и диффузии с учетом ем ости двойного слоя. Наличие емкости двойного слоя не дает возможности определения очень высоких плотностей тока обмена этим методом. [c.383]

График зависимости логарифмического выражения Ь (1) от перенапряжения т] ( ) представляет собой прямую линию, из наклона которой можно определить коэффициент перехода а. Экстраполяцией на г) = О получается плотность тока обмена Этот метод имеет тот недостаток, что необходимые для определения кинетики порядки электрохимических реакций 2в,, и Ло, j и валентность перехода должны быть известны и для вычисления Ь ( )- Переходные времена т всех веществ 3 суммарной электрод- [c.450]

Правда, проще всего осуществлять экстраполяцию на время i = 0 для низких перенапряжений т] < ii7 /(z/ ) и коротких времен t т,- по уравнению (2. 536). При этом график зависимости перенапряжения т] (t) от j/i представляет собой прямую, экстраполяцией которой на i = О получается чистое перенапряжение перехода Т1ц = IRT zF)] ( / о) (см. рис. 138). Для этого Берзине и Делахей предложили прием, который учитывает также влияние заряжения двойного слоя. [c.451]

При обезмасливании петролатумов с применением полярных модификаторов структуры твердых углеводородов, как и при интенсификации этим методом процесса депарафинизации, в системе присутствуют два типа ПАВ-смолы и вводимые модификаторы. В присутствии смол твердые углеводороды кристаллизуются в дендритной или агрегатной форме. Дендритные кристаллы группируются в виде древовидных, шарообразных или других образований в зависимости от строения молекул смол. Наличие в молекулах смол достаточно длинных алкильных цепей, экранирующих ароматические циклы и гетероатомы, приводит к их совместной с твердыми углеводородами кристаллизации. При этом получаются крупные кристаллы неправильной формы, увеличивающие скорость и четкость отделения твердой фазы от жидкой. В то же время с увеличением концентрации таких смол в растворе размеры кристаллов уменьшаются за счет блокировки смолами растущих центров кристаллизации, диффузия к ним молекул твердых углеводородов затрудняется. Смолы, не содержащие длинных алкильных цепей и обладающие высокой полярностью, адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и вызывают их агломерацию, что отрицательно сказывается на показателях процессов и депарафинизации, и обезмасливания. Однако в результате адсорбции этих смол на кристаллах возникают поверхностные перенапряжения, которые усиливаются из-за одновременного роста и сжатия кристалла при охлаждении, что приводит к деформации их поверхности. Участки смещенных слоев молекул кристалла, не блокированные в начальный момент смолами, являются центрами кристаллизации, которая протекает в этом случае в дендритной форме. [c.117]

Повышение темп-ры и пластификация полимера приводят к уменьшению времени релаксации, поэтому на зависимости к от темп-ры и содержания пластификатора наблюдается минимум. Ориентация структуры при пульсирующем растяжении повышает X. При типичном виде испытаний — знакопеременном изгибе —X невелика. Влиянием релаксационных факторов объясняется и хорошо известная из практики опасность многократного удара, хотя время действия нагрузки при ударе. меньше, чем при гармонич. нагружении. Высокая скорость деформирования приводит к перенапряжениям в момент удара, а длительный отдых между ударами вызывает разупрочнение материала из-за уменьшения степени ориентации. [c.351]

В кинетике электродных процессов обычно интересуются зависимостью плотности тока от состава раствора и поверхностного перенапряжения, т. е. зависимостью / от и г]5 в уравнении (55-5). Электрохимики заинтересованы в выяснении механизма электродной реакции, а специалисты в области электрохимической технологии — в предсказании свойств практических электрохимических систем. Это значит, что электрохимик может работать с большими концентрациями фонового электролита на воспроизводимой поверхности жидкой ртути в растворах высокой чистоты, в то время как специалисту по электрохимической технологии нужны значительные плотности тока на реально встречающихся электродах и в растворах, содержащих примеси. [c.209]

Перенапряжение выделения водорода при весьма низких плотностях тока 0) происходит при отклонении от тафелевской зависимости (15.22), что вызвало в свое время появление многочисленных предположений о различных механизмах выделения водорода в этой области потенциалов и повлекло более тщательное изучение этого процесса. Так, например, при исследовании водных растворов разной концентрации и природы электролита на ртутном электроде показано, что в этой области перенапряжений коэффициент наклона в два раза меньше тафелевского. [c.331]

Перенапряжение выделения водорода при весьма низких плотностях тока (ту 0) происходит при отклонении от тафелевской зависимости (3.22), что вызвало в свое время появление многочисленных предположений о различных механизмах выделения водорода в этой области потенциалов (см. библиографию в [24]) и повлекло более тщательное изучение этого процесса. Так, например, в [24] приведены данные исследований 34 водных [c.73]

Окислительные процессы. Рассмотрение кинетики процессов окисления органических веществ осложняется тем, что этим процессам в зависимости от природы электрода и раствора электролита сопутствует анодное растворение металла или образование на электродной поверхности окислов переменного состава. В результате характерная для многих катодных материалов прямолинейная зависимость потенциа-ла или перенапряжения от логарифма плотности тока при анодном выделении кислорода в широком интервале плотностей тока обычно не сохраняется [10]. Поэтому кинетические особенности процесса выделения кислорода на различных металлах являются предметом широкой дискуссии [13, 14], Однако для области потенциалов, при которых не происходит образования окислов и в то же время осуществляется процесс окисления органических веществ за счет прямого отрыва электронов, кинетические зависимости получаются несложными. [c.13]

Если опыты проводить в атмосфере инертного газа, то при наложении анодного импульса тока единственным анодным процессом будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению на стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эршлеру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольших отклонениях от равновесного потенциала, где перенапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом раствора происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах едкого натра. Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.377]

Из выражений (IX, 23) следует, что при потенциалах, близких к равновесному, между перенапряжением Аф и суммарной скоростью окисления /д или восстановления существует не логарифмическая, а линейная зависимость, что подтверждается экспериментально. В то же время Аф обратно пропорционально току обмена. Если бы ток обмена был очень большим (в пределе бесконечно большим), то сдвиг потенциала от равновесного значения был бы невозможен. В таком случае мы имели бы совершенно неполяризуемый электрод. Действительно, существуют электроды мало поляризуемые, у которых ток обмена очень велик. [c.411]

При t — x Г составляет e или 0,36 от его начального значения при t = 2,3x Т1 составляет 0,10 от его начального значения. Таким образом, если при измерении потенциала требующаяся точность равна 0,1 мВ, время, необходимое для падения перенапряжения от 1 до 0,1 мВ, составит 2,3т тот же период времени потребуется для дрейфа от 10 к 1 мВ. При более высоких значениях перенапряжения сдвиг потенциала происходит быстрее, так как перенапряжение уже не находится в линейной зависимости от силы тока, а изменяется пропорционально логарифму этой величины, см. уравнение Тафеля (14-21). В связи с этим эффективное сопротивление уменьшается. На практике следует ожидать, что во многих системах период установления равновесия потенциала электрода довольно длителен. [c.258]

К третьему классу относятся добавки, которые порождают новые фазы, появляющиеся в гранях кристаллов металлов в виде отдельных составляющих. Эго могут быть соединения, твердые растворы или эвтектики они могут появиться и в виде непрерывных пленок между зернами или отдельными частицами. В общем, они будут оказывать такое же влияние, как и нерастворимые примеси, в зависимости от отношения их потенциалов к потенциалу металла. Влияние при коррозии, идущей с водородной деполяризацией, определяется не столько электродным потенциалом металла-примеси, сколько водородным перенапряжением на нем. Металлы с меньшим водородным перенапряжением, чем на цинке, служат стимуляторами коррозии, в то время как имеющие более высокое перенапряжение уменьшают скорость коррозии. При введении в цинк таких металлов, как ртуть, свинец или олово, наблюдается замедление коррозии медь, железо и серебро — стимуляторы коррозии цинка. [c.20]

При экспериментальном изучении кинетики зароды-шеобразования определяют либо зависимости числа зародышей от времени, либо время возникновения первой частицы при заданном перенапряжении. Для расчета кинетической константы и работы образования зародышей по Фольмеру находят среднюю скорость возникновения кристаллов либо среднее время образования первого зародыша. [c.236]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

В классической полярографии индикаторным электродом является ртутный капающий микроэлектрод. Ртутная капля образуется на конце стеклянного капилляра (длиной 10-20 см, внутренним диаметром 0,05 мм), соединенного гибкой трубкой с резервуаром со ртутью. Ртутные капли имеют воспроизводимый диаметр и время жизии от 2 до 6 с. Время жизни капли зависит от высоты столба ртути над капилляром, т. е. гидростатического давления ртути. Иногда используют механический молоточек, контролирующий время жизни капель. Ртутный капающий электрод обладает следующими преимущества-вли 1) постоянное обновление поверхности электрода предотвращает загрязнение поверхности электрода, что выражается в высокой воспроизводимости зависимостей ток — потенциал 2) перенапряжение водорода на ртути в водных раствору велико, позтоко можно изучать процессы восстановления элек-троактивных веществ с более отрицательными потенциалами, чем обратимый потенциал разряда ионов водорода. В кислом растворе, например, 0,1 М H l вьаделение газообразного водорода наблюдается при потенциалах отрицательнее —1,2 В 3) ртуть образует амальгамы со многими металлами, понижая их потенциал восстановления. [c.413]

Немалый интерес представляет изучение влияния температуры на электрорегенерацию. Нами была изучена зависимость полноты регенерации от температуры в интервале 25—65°. Время эксперимента равнялось 3 ч, напрял<епие — 300 е. Как видно рис. 7, зависимость носпт лппей-ный характер, прп увеличении температуры ка 10° полнота регенерации увеличивается на 5%. Это обусловлено в основном повышением диффузионных явлений, а также понижением перенапряжения на электродах, что ведст к увеличению степени регенерации. [c.111]

При больших катодных перенапряжениях тафелевские зависимости (рис. 88) имеют наклон —а , а экстраполируя их к Т1 = 0, находят величину 2гв. Напротив, анализ тафелевских кривых, полученных при больших анодных перенапряжениях, позволяет определить величины (1—аь) и 2г. В общем случае сумма аа+(1—аь) не равна единице, поскольку ааФаь. Если а->оо, наклоны катодной и анодной тафелевских кривых равны соответственно —(1+аь)/ и (1 —аь)/, а экстраполяция кривой к 1 = 0 дает величину 2/. В то же время при г ->со наклоны составляют —и (2 — аа)/, а абсциссе т) = 0 соответствует ордината 2/ . Можно проверить правильность значений а и г, найденных с помощью тафелевских зависимостей, если определить сопротивление переносу заряда при низких перенапряжениях [сравни с уравнением (15) гл УП] [c.194]

Емкость двойного слоя можно вычислить с помощью уравнения (29) по начальной скорости падения потенциала после отключения на тех временах, когда систему можно представлять с помощью эквивалентной схемы (рис. 5). Дальнейшее снижение перенапряжения можно использовать для получения информации о кинетике электродных процессов. Поскольку время, необходимое для получения такой информации, обычно не превышает 1 мс, исчезает необходимость в длительной устойчивости электродной поверхности, что представляет собой определенное преимущество при изучении таких процессов, как электроосаждение и растворение металлов. Зависимость перенапряжения от времени характеризуется сравнительно простым выражением, если кинетика достаточно хорошо описывается выражением типа (9), выполняется дополнительно условие постоянства емкости, а обратной реакцией можно пренебречь. Если первое слагаемое в выражении (9) для фарадеевского тока принять равным внутреннему емкостному току V d /dt , катодное пернапряжение как функцию времени после отключения поляризующего тока можно представить в виде [c.189]

Если экстраполяцию необходимо распространить на большие времена, при которых преимущественно имеется уже перенапряжение диффузии, то, по Геришеру и Фильштиху , нужно строить график зависимости плотности тока от 1/Уt, как на рис. 142> и касательную к линейной части провести через точку /УI = О (штриховая линия на рис. 142). Значение тока д ) этой прямой есть плотность тока при исчезающе малом перенапряжении перехода, т. е. при перенапряжении только диффузии. Отношение г ( )/г д (г), согласно уравнениям (2. 555) и (2. 552) [c.456]

Относительно большая скорость и выделения водорода на стороне II при заданных толщине мембраны и коэффициенте диффузии/) приводит к существенной разнице концентраций, зависящей от этих величин, откуда, в свою очередь, вытекает зависимость перенапряжения на стороне II от величин 8, О ж у. Феттер и Кнаак на платине и Хор и Шульдинер на палладии установили в соответствии с этим, что перенапряжение т)2 на диффузионной стороне возрастает с уменьшением толщины мембраны б, в то время как Фрумкин и Аладжалова не наблюдали зависимости от толщины палладиевой мембраны. Первый случай согласуется с представлением о том, что самым медленным процессом является диффузия, а второй — скорость выделения и водорода. [c.643]

Из кривых потенциал — время после включения постоянного катодного тока (гальваностатические условия) Делахею и Мат-то ° удалось определить величины, характеризующие реакцию перехода для выделения Ni и Со на ртути. При этом, в соответствии с уравнением (2. 534), из наклона прямых зависимости от потенциала ед (рис. 284) находят величину (1 — а) zlz jjgz+. Как для Ni, так и для Со можно принять 2 = 2, так что при значении порядка электрохимической реакции = 1 коэффициенты перехода а оказываются равными для выделения Ni в растворах K NS и КС1 соответственно 0,50 и 0,73 и для выделения Со в растворе КС1 — 0,69. Экстраполируя кривые до значения i/т = О [lg (l — i/т) = О], можно получить начальные значения перенапряжения перехода в области примененных плотностей тока i. [c.685]

На рис. 290а представлен ход кривых плотность тока — перенапряжение для процесса анодного растворения цинка, по Ройтеру, Полуяну и Юза Значения перенапряжения на этих кривых являются начальными для каждой плотности тока и определяются положением максимумов на кривых потенциал — время, измеренных методом гальваностатического замыкания цепи (рис. 2906) . Зависимость плотности тока от перенапряжения описывается тафелевской прямой по уравнению (2. 41) для чистого перенапряжения перехода при значениях коэффициента перехода а = 0,46, валентности перехода 2 = 2 и плотности тока обмена о а-смг . Измеренные Мюллером [c.697]

Подтверждение временной зависимости, описываемой уравнением (4. 283), для металлов Т1, РЬ и В1, имеющих различные валентности 2, показано на рис. 312. Приведенные на этом рисунке данные рассчитаны Делахеем и Мамонтовым по результатам измерений Рейлея, Эверетта и Джонса Делахей и Матто подтвердили уравнение (4. 283) для выделения С(1 и Т1 на ртути в виде амальгамы. Изменение направления тока в момент времени X (переходное время) с последующим анодным растворением только что выделившегося металла позволяет получить зависимость потенциала от времени, которая согласуется с теоретическим соотношением, данным Делахеем и Матто Во всех этих процессах существует только чистое перенапряжение диффузии. [c.723]

Для электрода Ад/[Ад(СМ)2]", исследованного Делахеем, Матто и Берзинсом V = 2. Эти авторы нашли линейную зависимость между 1д У — У и потенциалом е (<) с наклоном 60 ш на единицу логарифма указанной величины при 30° С ( = 1). Таким образом, суш,ествует только перенапряжение диффузии, для расчета которого должны быть известны суммарный электродный про-цесс и переходное время. Опре-деление механизма реакции с помош ью этих исследований невозможно. Однако для исключения влияния диффузии такие исследования чрезвычайно важны. [c.725]

В связи с проблемой коррозии пассивность металлов изучали Г. В. Акимов и его сотрудники. Особое внимание в этих работах уделялось вопросам строения толстых окисных пленок, например, определению пористости пленок на железе, алюминии и т. д. Методом измерения потенциала во время механической зачистки поверхности металлов под раствором была исследована зависимость пассивирующего действия пленок от положения металла в периодической системе Менделеева [У". В. Акимов, Теория и методы исследования коррозии металлов, Изд. АН СССР, М.—Л., 1946]. В последние годы по теории пассивности опубликован ряд работ советских ученых. Наконец, в связи с проблемой пассивности следует упомянуть о работах В. И. Веселовского, посвященных фотоэлектрохимическим явлениям, заключающимся в снижении перенапряжения электрохимической реакции под действием света. В. И. Веселовский дал теорию сенсибилиза-ционного действия пассивирующих слоев при фотоэлектрохимических процессах [В. И. Веселовский, ЖФХ, 15, 144 (1941) 22, 1302, 1427 (1948) 24, 366 (1950)]. (Прим. ред.) [c.654]