Коэфициент отравления

Отравляющее действие может быть оценено путем рассмотрения некоторых характеризующих его величин. Первая — это чувствительность данного весового количества катализатора к яду, она дает коэфициент отравления, функцию эффективно действующей поверхности катализатора и величины зерен катализатора. Активность любого яда, выражаемая коэфициентом отравления а, дается уравнением [c.384]

Численные значения кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов могут изменяться во время работы (вследствие отравления наиболее активной части неоднородной поверхности), несколько увеличиваясь по мере дезактивации катализаторов. [c.93]

Этот механизм реакции и соответствующие ему кинетические уравнения вполне применимы и к реакциям, происходящим в чистых кварцевых или стеклянных сосудах ь том случае, если известно значение г. Величина коэфициента может быть определена по наблюдаемой скорости реакции. Если по-верхность не испытывает никаких структурных изменений за время реакции, то постепенное Отравление поверхности адсорбированной водой можно изучить этим способом. Чирковым [7] были получены очень хорошо воспроизводимые значения для [c.134]

Хотя трудность гидрогенизации в ряду кротонсвая кислота, олеиноваЯ кислота, бензойная кислота увеличивается, Мэкстед и Стоун [193, 194] нашли, что количество яда, требуемое для уменьшения активности стандартного платинового катализатора до определенной доли его начальной величины (в катализаторе, не содержащем яда), имеет одну и ту же величину во всех случаях,, вместо постепенного изменения, как было в опытах Вавона и Хуссона [290]. Авторы нашли, что коэфициент отравления а во всех случаях имеет приблизительно постоянную величину для скорости реакции Ко, откуда было установлено следующее соотношение [c.393]

Влияние температуры на отравление отмечено во многих случаях. Например, обнаружено, что необратимое отравление с повышением температуры реакции [290] становится относительно менышм. Температурный коэфициент при разложении перекиси водорода платиновой чернью [190] не зависит от процентного содержания Н ионов, действующих как яд в температурном интервале О —25° и при концентрации около 0,03 мг ртути на 1 мг платины. При исследовании [7] отравления мышьяковистым ангидридом катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия, при реакции окисления двуокиси серы найдено, что при 550° не происходит отравления. Это объясняется тем, что при этой температуре каталитическое превращение двуокиси серы вызывают другие активные центры, а не те, которые отравлены мьщхьяковистым ангидридом. [c.388]

Недавно Бурштейн и Каштанов [71], исследуя пара-орто-превращение водорода над древесным углем, нашли, что константа скорости при комнатной температуре после адсорбции 0,2 см водорода при 500° понижается от одной тридцатой до одной сороковой величины, полученной для поверхности чистого углерода. При температуре жидкого воздуха она снижается лишь на одну треть. Дальнейшее повышение активированной адсорбции водорода при повышенных температурах на скорость конверсии влияло значительно меньше. При конверсии степень отравления при 300° подобна получаемой при температуре жидкого воздуха. Это объяснялось предположением, что центры, которые неактивны при комнатной температуре, становятся активными при 300° и при температуре жидкого воздуха. Центры, активные при комнатной температуре, являются центрами первого порядка, тогда как центры, активные при 300° и при температуре жидкого воздуха, относятся к центрам второго порядка. При высоких температурах форма кривых отравления, изображаемых константами скоростей, вычисляемых по уравнению скорости первого порядка, является функцией количества активированно-адсорбированного водорода и объясняет вышеприведенные результаты. Измерения статистическими методами показали, что пара-орто-конверсия водорода на угле при низких температурах (20 —90°К) имеет положительный температурный коэфициент и наблюдаемая энергия активации в этом интервале составляет 350 кал. С повышением температуры растет, активность обоих видов центров. Измерения динамическим методом дали положительный температурный коэфициент на чистом угле при 90—573° К [c.388]

Банкрофт [41, 43] отметил значение адсорбции при отравлении. Контактный катализ замедляется, если яд легко адсорбируется, препятствуя таким образом нормальной адсорбции реагентов на катализаторе, так как он препятствует ссприкоснсвению реагента с поверхностью. Позже Банкрофт указал [44], что отравление катализатора обязано своим эффектом заметному селективному характеру адсорбции. Это утверждение подтверждается экспериментальными данными [231], доказывающими, что окись углерода, добавленная в малых количествах к платинирсваннсму асбесту, содержащему адсорбированный водород, способна вытеснять адсорбированный водород из платины в определенных процессах каталитической гидрогенизации. Коэфициент адсорбции для платинированного асбеста оказался большим, чем коэфициент адсорбции для платиновой черни, показывая, что платинированный асбест имеет большую удельную поверхность, чем платиновая чернь. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология