Коррозия, вызываемая серой или ее соединениями

При сгорании дизельного топлива сернистые соединения любого строения образуют оксиды серы 802 и 80з, которые могут вызывать коррозию металлов при низкой и высокой температурах. Низкотемпературная коррозия связана с конденсацией из продуктов сгорания водяных паров на металлических поверхностях и растворением в конденсате оксидов серы с образованием сернистой и серной кислот. Высокотемпературная коррозия (600-900 °С) обусловлена газовой коррозией за счет непосредственного соединения металлов с серой. [c.104]

Коррозия нефтезаводского оборудования вызывается главным образом сернистыми соединениями и элементарной серой, содержащимися в нефтяных фракциях. [c.248]

Присутствие сернистых соединений в бензине вызывает коррозию деталей двигателя, особенно в зимних условиях, когда в картере двигателя накапливается вода, содержащая сернистый ангидрид из продуктов сгорания [81]. В дополнение к этому меркаптаны, растворенные в бензине, непосредственно разрушают медь и латунь в присутствии воздуха. Одновременно меркаптаны снижают приемистость к тетраэтилсвинцу и химическую стабильность бензина. Свободная сера, если она имеется, также вызывает коррозию [82]. [c.31]

В технических условиях на бензины предусмотрена оценка коррозионной агрессивности пробой на медную пластинку (коррозию медной пластинки вызывают в основном сернистые соединения). Все сернистые соединения, содержащиеся в топливах, по коррозионному воздействию на металлы при обычных температурах принято делить на соединения активной серы и соединения неактивной серы . К первой группе относят сероводород, свободную серу и меркаптаны, т. е. те соединения, которые могут вступать в химическое взаимодействие с металлами при обычных температурах хранения и применения. Остальные сернистые соединения относят ко второй группе. [c.31]

Испытание на медной пластинке по ГОСТ 6321—52 производят следующим образом пластинку из чистой электролитической меди стандартных размеров выдерживают в топливе в течение трех часов при 50° С, затем ее поверхность сравнивают с цветом пластинки, не подвергавшейся испытанию. Появление на пластинке черных, темно-коричневых или серо-стальных налетов и пятен указывает на содержание в топливе активных сернистых соединений, способных вызывать коррозию. При отсутствии изменения цвета пластинки топливо считается выдержавшим испытание. [c.31]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Коррозия хлористым водородом происходит в зонах низких температур- В зонах высоких температур более интенсивную коррозию вызывают сернистые соединения. Для защиты крекинг-установок от сернистых соединений ряд исследователей рекомендует добавку извести-пушонки в сырье. Исследования показывают, что наиболее опасными с точки зрения коррозии являются места, подвергающиеся действию наибольшего количества активной серы при высокой температуре и большой скорости движения продуктов переработки. Такими участками являются крекинг-колонна, испарители с шлемовой линией, линия продукта, вы- Фиг. 24. Схема подачи аммиака для ходящая из печи, линия кре- борьбы с коррозией конденсаторов кинг-остатка и др. нефтеперерабатывающем заводе [c.93]

Общее содержание серы в нефти еще не указывает ее коррозионных свойств. Коррозию вызывают лишь сера, находящаяся в свободном состоянии, сероводород и те сернистые соединения, которые при нагревании распадаются, выделяя сероводород. К последним 1 следует отнести [c.73]

Коррозионные свойства. Углеводородная часть современных нефтяных авиационных топлив практически не вызывает коррозии металлов и сплавов. Коррозионная агрессивность обусловливается главным образом присутствием в топливе таких веществ, как сера, сернистые соединения, органические кислоты, вода, азотистые соединения и др. Коррозионная агрессивность топлива зависит от его стабильности. Малостабильные топлива, как правило, более коррозионно активны. Коррозионные свойства оцениваются по следующим показателям испытанию на медной пластинке, количеству серы и сернистых соединений в топливе, органической кислотности. [c.31]

Коррозия, вызываемая серой, сернистыми соединениями и продуктами их разложения, зависит от условий, в которых они находятся (температура, наличие воды), характером и стабильностью этих веществ. Иногда нефть, содержащая большое количество серы, вызывает менее интенсивную коррозию, чем нефть со значительно меньшим количеством серы. Например, при атмосферной перегонке ишимбаевской нефти, содержащей 2—3% серы, выделяется примерно в 20 раз больше сероводорода, чем при перегонке в таких же условиях чусовской нефти, содержащей почти в два раза больше серы. Наибольшую коррозию сероводород вызывает в газообразной среде, хотя износ в жидкой фазе тоже значителен. [c.27]

Вследствие высокой коррозийной агрессивности сероводорода, элементарной серы и низших меркаптанов присутствие их в топливах недопустимо. На нефтеперегонных заводах сероводород и низшие меркаптаны удаляются при щелочной обработке полнота их удаления контролируется пробой на медную пластинку. Принято считать, что ссли топливо выдерживает пробу на медную пластинку, то оно не будет корродировать металл емкостей и детали топливной системы двигателя. Однако при 150-часовых испытаниях, проведенных на бензине, содержащем 0,15% серы и имевшем отрицательную пробу на медную пластинку (т. е. сероводород и низшие меркаптаны отсутствовали), наблюдалось увеличение на 8% пропускной способности главного жиклера в результате его износа [90]. Этот факт, как и коррозия кадмиевых покрытий, свидетельствует о том, что наряду с наиболее активными сернистыми соединениями — сероводородом и низшими меркаптанами, полностью удаляемыми из топлива щелочью, коррозию вызывают и другие сернистые соединения, очевидно, высшие меркаптаны, которые щелочью не удаляются. Не исключено также, что при повышенных температурах, имеющихся в топливоподающей системе двигателя, происходит разложение других сернистых соединений, содержащихся в топливе, неактивных при невысоких температурах, с образованием таких активных продуктов, как сера или меркаптаны. Так, например. [c.105]

Имеются также данные, указывающие на то, что коррозию вызывают и некоторые неактивные сернистые соединения во впускном трубопроводе при сильном его нагревании. Такие сернистые соединения, как полисульфиды, могут при этом распадаться с образованием сульфидов и серы. Последняя корродирует впускные клапаны и их гнезда. [c.34]

Эти кислоты можно получить в лаборатории, пропуская сероводород через воду, насыщенную ЗО . Для понимания механизма наблюдаемых разрушений следует учесть, что при протекании коррозионных процессов эти кислоты легко катодно восстанавливаются. В связи с этим политионовые кислоты действуют в качестве катодного деполяризатора, который способствует растворению металла по границам зерен, обедненным хромом. Еще одна форма влияния, возможно, заключается в том, что продукты их катодного восстановления (НгЗ или аналогичные соединения) стимулируют абсорбцию межузельного водорода сплавом, обедненным хромом. Под напряжением этот сплав, если он имеет ферритную структуру, подвергается водородной коррозии вдоль границ зерен. Аустенитный сплав в этих условиях устойчив. Показано, что наличие в морской воде более 2 мг/л серы в виде На З либо продуктов катодного восстановления сульфитов 50з" или тиосульфатов ЗзО вызывает водородное растрескивание высокопрочных сталей о 0,77 % С, а также ферритных и мартенситных нержавеющих сталей [67]. Предполагают, что и политионовые кислоты оказывают аналогичное действие. [c.323]

При гидрировании каменных углей, смолы и нефтяных остатков, обычно содержащих сернистые соединения, выделяются сероводород, меркаптаны, я также элементарная сера. Наибольшую коррозию вызывает сероводород в смеси с водородом, который цри гидрировании всегда имеется в избытке в аппаратуре, так как при жидкофазной гидрогенизации для большей активности применяемых катализаторов необходимо, чтобы сырье и циркулирующий газ содержали не менее 0,3—0,4% серы. [c.365]

Сернистые соединения в значительной степени ухудшают качество природного газа как сырья для различных технологических процессов, так и как технологического топлива. Они являются причиной повышенной коррозии аппаратуры, вызывают быстрое и необратимое отравление катализаторов, применяемых в процессах конверсии углеводородов. При сжигании газа, содержащего сернистые соединения, образуются высокотоксичные оксиды серы, которые, попадая в атмосферу с дымовыми газами, отрицательно воздействуют на окружающую среду. Вместе с тем, входящие в состав природного газа сернистые соединения являются сырьем для получения ценных продуктов. Из сероводорода, извлеченного из газов, получают элементную серу, этантиол и смесь природных меркаптанов (СПАЛ) используются для одорирования газов, этан- и бутантиолы применяются при производстве инсектицидов и моющих средств. Поэтому технологические схемы глубокой переработки природного и попутного газа, как правило, включают стадию очистки их от сернистых соединений. В зависимости от конкретных условий производства, [c.5]

Наличие серы и ее соединений в топливах может быть причиной коррозии деталей камер сгорания двигателей/ При сгорании топлива в поршневом двигателе в продуктах сгорания обнаруживается серный ангидрид (80з). При растворении серного ангидрида в воде, сконденсировавшейся на стенках цилиндров двигателя, образуется серная кислота различной концентрации, которая вызывает сильную коррозию стенок цилиндров, поршневых колец и других деталей двигателя. Присутствие паров воды и углекислоты в продуктах сгорания и их конденсация на стенках цилиндров двигателя также может явиться причиной возникновения коррозионного процесса. [c.57]

При использовании природных газов органические соединения серы вызывают многие отрицательные явления — отравление катализаторов, коррозию аппаратуры, загрязнение окру ка-ющей среды. [c.198]

В зависимости от назначения масел и условий их работы допустимое содержание серы может колебаться в значительных пределах. Следует иметь в виду, что в процесса окисления сернистые соединения могут образовывать сульфоновую и серную кислоты, которые вызывают коррозию металлических деталей и [c.67]

Коррозионная активность характеризует способность топлива вызывать коррозию деталей двигателя, топливной аппаратуры, топ — ливопроводов, резервуаров и т.д. Она зависит, как и у бензинов, от содезжания в топливе коррозионно-агрессивных кислородных и серо эрганических соединений нафтеновых кислот, серы, серово — [c.117]

Масло должно обладать высокой химической и электриче -ской стабильностью, в нем не должно быть кислоты, щелочи, влаги, грязи и вредных соединений серы. Масло не должно вызывать коррозии или повреждения металлических деталей, оно должно быть свободно от отложений, вызываемых старением. [c.565]

Издавна были известны вредные свойства сернистых соединений как в процессе выработки нефтепродуктов, так и в процессе их использования. Сернистые соединения вызывают интенсивную коррозию аппаратуры, ухудшают условия труда обслуживающего персонала. В связи с этим сернистые нефтепродукты необходимо подвергать дополнительной очистке. Особенно остро стоит этот вопрос при переработке высокосернистых нефтей. Вакуумный газойль, полученный из таких нефтей и используемый в основном в качестве сырья каталитического крекинга, содержит до 3,5 вес. % серы. Поэтому изучение влияния сернистых соединений на результаты процесса представляет несомненный интерес. [c.125]

В состав горючей массы входят сера и ее соединения. При сжигании жидких топлив вся сера оказывается в газообразных продуктах сгорания. Образование соединений 80з с влагой способствует получению НгЗО , конденсация которой вызывает усиленную коррозию деталей печей при низкой температуре. [c.112]

При длительном хранении и транспортировке топлива уменьшается его стабильность и возрастает коррозионная активность, обусловленная наличием агрессивных примесей — серу-, кислород-и галогенсодержащих органических соединений. Вызывать коррозию могут т кже вещества, образующиеся в процессе горения топлива. [c.272]

Состав и свойства топлив для быстроходных дизельных двигателей оказывают влияние на токсичность и дымность отработавших газов. Соединения серы, содержащиеся в ДТ, сгорают с образованием оксидов серы, которые вызывают коррозию металлов, разрушение дорог и зданий, кислотные дожди и другие отрицательные явления. Особенно большая концентрация оксидов серы создается в больших городах с интенсивным движением автомобильного транспорта. Одним из главных путей снижения содержания оксидов серы в отработавших газах является уменьшение содержания серы в ДТ. [c.50]

Совместимость компонентов — Небольшие количества неуглеводородных веществ, содержащихся в бензине или добавленных в него, могут оказать отрицательное влияние на срок службы и характеристики двигателя. Сера, например, вызывает коррозию металлов фосфор и свинец деактивируют катализаторы дожигания кислородсодержащие соединения, такие как спирты и эфиры, могут вызвать набухание уплотнений и шлангов, а также стимулируют ржавление деталей. [c.86]

Помимо требований к температуре выкипания и октановому числу, к бензинам предъявляются и другие требования. В частности из авиационных бензинов не должны выделяться кристаллы парафинов при низких температурах (до —60° С). Как для авиационных, так и для автомобильных бензинов существуют строгие ограничения в отношении содержания сернистых соединений. Присутствие сернистых соединений снижает антидетонационные свойства бензина и вызывает коррозию частей двигателя. Содержание серы в авиационных бензинах не должно превышать 0,05%. Ограничивается и содержание серы в автомобильных бензинах. [c.259]

В некоторых нефтях находится в растворенном состоянии и сероводород. Однако в дистиллятах наличие его чаще всего является следствием термического разложения других сернистых соединений. Сероводород очень токсичен, вызывает коррозию. Главная масса серы входит в состав различных органических соединений — производных углеводородов и смолистых веществ. [c.36]

В соответствии с существующими требованиями, содержащее сернистых соединений в нефтяных углеродах, используемых в качестве наполнителя анодных масс, не должно превышать 1,5%. При использовании в качестве компонента графитирующихся электродов нефтяных коксов, а также саж содержание сернистых соединений в углеродах не должно превышать 1,0—1,1%. Более высокое содержание серы в такого вида наполнителях вызывает торможение процесса графитации нефтяных коксов, коррозию электродных штырей при электролитическом способе получения алюминия, загрязнение воздуха рабочих помещений, а также преждевременную вулканизацию резин. [c.119]

Коррозионная агрессивность. Углеводородные компоненты топлив не вызывают коррозии металлов. Коррозионная агрессивность топлив зависит от количества и состава серо- и частично шсло-родсодержащих компонентов. Серосодержащие соединения делят на активные и неактивные. Из активных соединений в топливных [c.19]

Деление сероорганических соединений на активные и неактивные имеет значение только при оценке коррозионной агрессивности топлив при обычных температурах. При сгорании все они образуют окислы серы 802 и 80з, обладающие высокой коррозионной агрессивностью. При высоких температурах окислы серы вызывают сухую газовую химическую коррозию металлов камер сгорания, выпускных клапанов, трубопроводов и т. д. При относительно низкой температуре, когда возможна конденсация водяных паров из продуктов сгорания, окислы серы растворяются в капельках воды с образованием серной и сернистой кислот. В этих условиях протекает электрохимическая коррозия, скорость которой очень высока. [c.20]

Топливо не должно вызывать коррозии деталей двигателя. Это контролируют по следующим нормируемым показателям качества кислотность, общее содержание серы, содержание водорастворимых кислот и щелочей (должны отсутствовать), присутствие активных сернистых соединений (испытание по изменению цвета поверхности медной пластинки). [c.89]

Сернистые соединения сгорают в дизельных двигателях в основном до диоксида серы и частично до триоксида (1-2%), которые вызывают коррозию металлов, разрушение сооружений и дорог, кислотные дожди и губительно воздействуют на живые организмы и растения. [c.18]

Содержание серы. Активные сернистые соединения (сероводород, иизщие меркаптаны) вызывают сильную коррозию топливной системы и транспортных емкостей бензин должен быть иолностью очищен от этих веществ. Полнота очи тки контролируется анализом на медной пластинке, Меактнвные сернистые соединения (тиофены, тетрагидротиофены, сульфиды, дисульфиды, высшие меркаптаны) коррозии не вызывают однако при их сгорании образуются окислы серы (ЗОг, 50з), под действием которых происходит быстрый коррозионный износ деталей двигателя, снижаются мощ-ностные показатели. Для снижения содержания серы в карбюраторных топливах применяются различные методы очистки (см. гл. 14, 15). [c.342]

Необходимость нормирования серы вытекает из того обстоятельства, что как сами сернистые соединения, особенно сероводород и меркаптаны так и сернистый газ, образующийся при сгорании различных сернистых соединений, оказывают на различные части двигателей внутреннего сгорания (трубопроводы, клапаны, цилиндры) разъедающее действие, которое, естественно, особенно усиливается при повышенном содержании серы и при высокой температуре. Не менее вредное влияние некоторые виды сернистых соединений оказывают на стенки металлических резервуаров для хранения нефтепродуктов особенно сильную коррозию вызывают элементарная сера, сероводород и меркаптаны. Ввиду значительных труд ностей, с которыми сопряжено полное удаление некоторых видов сернистых соединений (см. ч. ПТ, гл. II, стр. 603), весьма важным представляется вопрос о рациональных нормах на серу в нефтепродуктах, так как практические тенденции здесь очевидны во избежание излишних расходов на очистку стремятся сохранить повышенное содержание серы в нефтепродуктах, выпускаемых на рынок. Таким образом, возникает вопрос о максимально допустимом содержании серы в различных нефтепродуктах особенно важное значение этот вопрос имеет для моторного топлива, и для его освещения проделаны большие и важные работы. [c.239]

Сернистые соединения, присутствующие в нефти и газолине, полученном либо из нефти перегонкой, либо адсорбцией из природного газа, являются нежелательными. К их числу относятся сероводород H S, сероуглерод Sj, меркаптаны с общей формулой RSH, тиоэфи-ры RSR, тиофены н др. [113, 121, 124]. Эти соединения вызывают коррозию аппаратуры (HjS и RSH в присутствии свободной серы), имеют неприятный запах (RSH), вызывают потемнение бензина, снижают действие добавок для повышения октанового числа, например тетраэтилсвинца [117, 124]. Из этих соображений становится обязательным удаление сернистых соединений, в первую очередь HjS и RSH. Процесс удаления довольно дорог, но во многих случаях оправдывает себя. [c.403]

Углеводороды, входящие в состав топлива, не корродируют агеталл, коррозия вызывается исключительно неуглеводородными примесями в топливе. К ним относятся водорастворимые кислотщ и щелочи (серная кислота, едкий натр, сульфо1а1Слоты и кислые эфиры серной кислоты), органические кислоты, сернистые соединения и элементарная сера. [c.112]

В автомобильных бензинах могут присутствовать практически все классы сероорганических ( бединений. В технических условиях на автомобильные бензины нормируется общее содержание серы вне зависимости от содержания отдельных классов сероорганическнх соединений. Такое суммарное нормирование сернистых соединен1 й, очевидно, оправдано с точки зрения коррозионного воздействия продуктов сгорания сероорганических соединений. Все сернистые соединения сгорают в ЗОа и ЗОд, которые и вызывают коррозию деталей автомобильного двигателя. [c.297]

Сернистые соединения, входЯ1Г[ие в состав топлива, делятся на активные и неактивные. Активные сернистые соединения вызывают коррозию металлов при непосредственногл контакте с нти при температуре окружающей среды. К активным сернистым соединениям отно -сятся сероводород (Нз )1 меркаптаны (Е5Н) и элементарная сера. [c.48]

Сернистые соединения, находящиеся в топливах, при сгорании образуют сернистый газ, вызывающий коррозию двигателей даже ничтожные их примеси в сырье для платформинга вызывают отравление платинового катализатора. Удаление серы из нефтяных продуктов проводится с помощью гидроочистки, которая состоит в том, что нефтяной продукт подвергают действию водорода при 300—450° и 17—70 кгс/см- над катализатормами, состоящп.ми п сульфидов и окислов металлов (N4, Мо, Со, ). При этод[ сера, входящая в состав сернистых соединений, превращается в сероводород, который удаляется с газами [c.102]

Например, известны случаи, когда неучтенный хлор в углеводородном сырье вызывал коррозию реакционных труб нечи парового риформинга и другого оборудования, отравлял некоторые катализаторы и загрязнял получаемый продукт. Аналогичные результаты получались при использовании загрязненного хлором воздуха в качестве сырья для производства аммиака по схеме с двухступенчатым риформингом углеводородного газа и нефти. Появление в природном газе ранее отсутствовавших органических соединений серы привела к снижению активности катализатора парокислородного риформинга и к пэме-нению его температурного режима. В результате этих факторов в синтез-газе появились примеси ацетилена, которые на стадии очистки медно-аммиачным раствором в установке получения водорода образовали при нарушении режима регенерации осадок взрывчатой ацетиленовой меди. [c.24]

Сера и ее газообразные соединения вызывают коррозию меди. Продукты коррозии меди в сернистых соединениях состоят из смеси СиЗ и СпгЗ. [c.254]

Многие пефти содержат более или менее значительную примесь сернистых соединений, которые корродируют аппаратуру. Если подвергать первичной переработке нефть, содержащую сернистые соединения и свободную серу, то в результате нагрева образуется сероводород. В ряде случаев такая нефть уже содержит растворенный сероводород. Воздействие сероводорода на металлические части установок — (трубопроводы, ректификационные колонны и др.) приводит к их коррозии, быстрой порче и выходу из строя. Сернистые нефти часто содержат повышенные концентрации солей — хлоридов натрия, кальция и магния. При первичной nepe-работке нефти вследствие разложения этих солей происходит образование хлористоводородной кислоты, которая также вызывает коррозию аппаратуры. [c.254]

После 6-часопой работы уменьшается количество пленки на поверхности свинца, регистрируемое по сере и по фосфору. При этом увеличивается скорость коррозии свинца. По-видимому, к атому времени в масле образовалось достаточное количество кислых продуктов, способных разрушать и смывать пленку, а также вызывать частичное разрушение присадки с освобождением химически активных серусодержащих соединений. Это особенно ясно видно из резкого роста количества пленки, регистрируемой по сере, после 12 час. работы. Количество же пленки, наблюдаемой по фосфору, после 10 час, работы сохраняется на постоянном низком уровне до 54 час,, после чего пленка исчезает с поверхности. Одновременно с полным уходом с поверхности фосфорной пленки [c.346]

Коррозионная агреосивность отель ных топлив зависит от общего содержания серы и ванадия. Продукты сгорания сернистых соединений мазутов вызывают коррозию в наиболее холодных местах, где происходит конденсация продуктов сгорания топлив. Ванадиевой коррозии подвержены металлические поверхности деталей топки и котла, нагретые до высокой температуры. Содержание ванадия в котельных топливах не нормируется, однако фак-. тически оно составляет 0,003—0,02%. [c.335]

Встречающиеся в газовых системах продукты окисления весьма разнообразны, и их появление зависит от состава среды, температуры и характера применяемых химических веществ. Чаще всего продуктами окисления в системах газа, а также газа и жидкости являются сера (из Н25), карбоксильные кислоты (из метанола, гликоля и алканоламинов), оксиды железа (из железа), полисульфиды (из меркаптанов), оксиды амина (из аминов), тиосульфат (из Н28 и 5). Эти соединения могут вызывать сильную коррозию. Они образуются в трубопроводах или попадают в них из установок очистки газа. [c.343]