Адсорбция коэфициенты

При возрастании температуры коэфициенты адсорбции падают. Адсорбция в паровой фазе характеризуется уравнением [c.145]

Вообще степень адсорбции данным адсорбентом понижается с летучестью вещества. Поскольку адсорбция, несомненно, зависит от величины межмолекулярных сил притяжения молекул, каждая физическая величина, зависящая от этого фактора (см. гл. I), должна изменяться параллельно с адсорбцией на данном адсорбенте. Такими физическими свойствами являются, например, ван-дер-ваальсовский коэфициент а, точка кипения и критическая температура , Так Дьюар установил, что количество водорода, азота и кислорода, адсорбированное при атмосферном давлении древесным углем при температурах, соответствующих точкам кипения этих веществ, приблизительно равно, составляя 260 см /г [27]. Эти правила, конечно, не лишены исключений, но для данного адсорбента степени адсорбируемости [c.84]

Физические условия влияют на адсорбцию. Известно, что адсорбция увеличивается с понижением температуры, но иногда она увеличивается с повышением температуры. Температурный коэфициент большей частью мал. Зависимость адсорбции от температуры можно представить кривыми двух видов 1) поддерживая постоянным давление и сравнивая адсорбированные количества при разных температурах, получают кривые, называемые изобарами [36] 2) поддерживая постоянным адсорбированное количество и сравнивая давления при разных температурах, получают кривые, называемые изостерами. [c.97]

Как показано на фиг. 4, это уравнение соответствует прямой линии, тангенс угла а равен п. Коэфициент К уравнения адсорбции для органических растворителей, например спирта, эфира, бензола и ацетона, более низкий, чем для воды, поэтому адсорбированное из воды вещество может быть замещено, в адсорбенте органическим растворителем. [c.98]

По температурному коэфициенту в каталитических адсорбционных процессах Тейлор [134, 135] отличает адсорбцию при низкой температуре от адсорбции при высокой температуре с высокой энергией связывания последний тип адсорбции он назвал активированной адсорбцией. Из этого он сделал вывод, что активированная адсорбция отсутствует при низких температурах и что температуры, при которых проявляется активированная адсорбция, составляют функцию энергии активации, характерную для системы, состоящей из твердой поверхности и газа. [c.169]

Для адсорбции применяли две колонны разных размеров вместимостью 1000 и 150 г силикагеля. Количество загружаемого продукта составляло соответственно 300 и 50 мл. Исследуемый продукт заливали в большую колонну после поглощения жидкости адсорбентом добавляли слой силикагеля в 2—3 см высоты далее, при помощи специального приспособления, в колонну подавали под давлением десорбирующую жидкость. Снизу колонны отбирали фильтрат отдельными порциями по 5 мл, в которых определяли коэфициент преломления. [c.59]

Основы метода. Подвижной фазой служат органические растворители, частично смешивающиеся с водой фенол, з-колли-дин. изомасляная кислота, смесь 1 1 н-бутилового и бензилового спиртов, крезолы. Внешне метод похож на давно известный метод капиллярного анализа, однако разделение здесь основано не на адсорбции, а на различиях в коэфициентах распределения разделяемых веществ между дву.мя несмешивающимися жидкими фазами. На бумажной хроматограмме разделяются свободные, незамещенные аминокислоты и пептиды. Скорость движения аминокислот (Яр-) вполне совпадает со скоростью, рассчитанной по коэфициентам распределения. [c.390]

Для наиболее распространенных адсорбтивов значения коэфициентов адсорбции указываются в справочниках, причем очень часто в таб- [c.561]

Влияние температурного фактора на адсорбционные процессы обычно выражается в понижении количества адсорбированного вещества на 1 г поглотителя с ростом температуры, и поэтому при использовании табличных данных относительно коэфициентов адсорбции следует обращать особенное внимание на ту температуру, которой соответствуют указываемые коэфициенты адсорбции, иначе легко может быть допущена значительная ошибка в расчетах. [c.562]

Ia> И. Л. Пей сах OB, Вывод формулы коэфициента адсорбции для хорошо рас-. [c.898]

Для наиболее распространенных адсорбтивов значения коэфициентов адсорбции указываются в справочниках (см. Справочник Т. Э., т. V, стр. 406), причем очень часто в таблицах даются не коэфициенты адсорбции, а сами величины х в зависимости от давления, температуры, адсорбента и т. п. [c.655]

Влияние температурного фактора на адсорбционные процессы обычно выражается в понижении количества адсорбированного вещества на 1 г поглотителя с ростом температуры и поэтому при использовании табличных данных относительно коэфициентов адсорбции следует обращать особенное внимание на ту тем- [c.655]

Коэфициенты к и га изотермы адсорбции СО кокосовым углем при разных температурах (Гемфри) [c.346]

Как можно объяснить движение жидкостей и суспензий под влиянием электрической силы Для этого, повидимому, необходимо допустить, что в этих случаях, так же как и в случае ионов, мы имеем дело с электрическими зарядами, и это допущение непосредственно вытекает из того соображения, что различные катионы и анионы растворителей или растворенных веществ обладают различными коэфициентами адсорбции, которые к тому же зависят еще от природы твердого вещества. Если, например, отрицательный ион сильнее адсорбируется капиллярной стенкой, то у последней (т. е. в прилегающей пленке воды) образуется слой с избыточным отрицательным зарядом, который можно рассматривать как неподвижный. Поэтому слой жидкости в капилляре должен содержать избыток положительных ионов, которые будут собираться возможно ближе к отрицательному слою. Под влиянием наложенной разности потенциалов могут передвигаться лишь подвижные избыточные положительные ионы (если в данный момент не принимать в расчет других ионов) мы имеем, следовательно, такие отношения, как если бы отрицательные ионы обладали подвижностью, равной нулю. Включение капилляра можно, следовательно, сравнить со включением промежуточного раствора, в котором число переноса катиона равно 1. При движении катиона через капилляр переносится также и растворитель это вполне понятно, так как мы уже знаем, что ионы тесно ассоциированы с некоторым количеством растворителя. [c.154]

Все же остается трудность, заключающаяся в предположении о протекании реакции (1.84) при комнатной температуре, так как было показано, что она идет очень медленно даже при высокой температуре термической реакции. Можно представить себе несколько возможностей. Механизм реакции XII гибели НОг на поверхности определен не был. Можно предположить, что он включает в себя в качестве первого шага прочную адсорбцию НОа с последующей его рекомбинацией с другим НО2, ведущей к образованию устойчивых молекул. В течение времени, которое НО, находится на стенке, оно вполне может вступить в реакцию с водородом согласно (1.84). Образующийся при этом атом Н прочно адсорбирован и, возможно, превращается в НО2 по реакции VI, причем роль третьего тела теперь будет исполнять стенка. Гетерогенные реакции имеют обычно малые температурные коэфициенты, и вполне вероятно, что реакции (1.84) и (1.85), рассматриваемые как реакции, идущие на поверхности, могут описывать дальнейшую судьбу НО2 как при низкой, так и при высокой температурах. Предлагаемый механизм фотохимической реакции сенсибилизированной ртутью, представляется в равной мере, совместимым как с гомогенным, так и с гетерогенным течением реакций (1.84) и (1.85 , ибо концентрации Н2 и Н02 на поверхности, вероятно, пропорциональны их концентрациям в газо- [c.56]

Сколько выделится по весу углекислого газа при 15° из 0,5 л водного раствора, если давление изменится с 3 аг до 1 аг Коэфициент адсорбции СО при 15 равен 1,02. [c.101]

Как и в случае фронтального анализа, при применении вытеснительного проявления желательно иметь нелинейную изотерму адсорбции, так как от этого зависит резкость границы волны. Резкость границы волны, к сожалению, зависит не только от скорости движения полосы, размеров частиц адсорбента и заполнения ими объема, но также и от различия между коэфициентами адсорбции веществ на противоположных сторонах исследуемой волны. Так, если требуется разделить большое число веществ, то нужно применять большие объемы, для того чтобы получить отчетливый промежуток между различными волнами, большинство которых могут не быть резкими, так как коэфициенты адсорбции многих веществ являются весьма близкими. [c.77]

Распределительная хроматография. После предварительного изучения [243—247] разделения ацетиламино-кислот, используя разность в их коэфициентах распределения между хлороформом и водой, Мартин и Синдж [248] разработали метод распределительных хроматограмм. В нем вместо обычного твердого адсорбента применяется инертный порошок, который служит лишь для механического удерживания жидкой фазы. Колонка промывается второй жидкой фазой, не смешивающейся с первой. На такой хроматограмме физическим свойством, на котором основано разделение, является распределение между двумя жидкими фазами, вместо адсорбции на адсорбенте. [c.78]

Т. е. скорость миграции зоны практически обратно пропорциональна коэфициенту адсорбции вещества в этой зоне при исследуемой концентрации. Два вещества с различными а должны поэтому быть полностью разделимы, при условии достаточно длинной колонки. Для каждого, кто работал с хроматографией, хорошо известно, что это далеко не так и что по ряду причин лишь очень заметные различия в адсорбции дают при этом полное разделение. Прежде всего изотерма адсорбции почти никогда не является прямой линией и а возрастает с падением концентрации. Вследствие этого, по мере того как медленно мигрирующие части зон, где концентрация меньше, остаются позади ( хвост зоны), фронт зоны становится достаточно резким, а хвост — все более диффузным. Однако могут быть и другие причины этого явления. Уравнение [1] выведено в предположении, что адсорбционное равновесие устанавливается быстро по сравнению со скоростью течения V раствора. Однако прямые определения скорости адсорбции показали, что это не является общим случаем и что достижение равновесия может требовать часов или даже дней. В этом случае появится заметный хвост, если только V не будет очень мало. Необходимо упомянуть о другом источнике отклонений. Очень трудно набить колонку адсорбентом так равномерно, чтобы зоны не нарушались в той или иной мере. Автор и его сотрудники уделили этому вопросу много внимания и испытали различные методы набивки, однако до сих пор без большого успеха. Наилучшие результаты были получены с активированным углем. Этот вид отклонений, вероятно, [c.142]

Так, применяют перегонку и ректификщию, которые основаны на различии давлений паров кристаллизацию, основанную на различии температур плавления селективную экстракцию различными растворителями, базирующуюся на разной растворимости дробное осаждение, использующее тот же принцип адсорбцию с использованием разлиадя коэфициентов адсорбции отдельных соединений и др. [c.170]

Влияние увеличения молекулярного веса растворенного вещества (эквивалентное влиянию увеличения размера частиц, см. стр. 112) на увеличение адсорбции на твердом теле при низких концентрациях иллюстрируется данными табл. 6 на стр. 101. Однако молекулярная агрегация приводит к замедлению броуновского движения (см. стр. 110,120) и уменьшает скорость диффузии (стр. 146) молекул красителя. Удивительно, что коэфициент диффузии красителя, по крайней мере через целлофан, растет до максимального, а затем падает с увеличением концентрации соли. Причина этой аномалии неизвестна, ио факты указывают, что явление это чрезвычайно слогкное. Это наводит на мысль, что в случае этих непосредственных красителей, которые мало или почти не адсорбируются на хлопке в отсутствии солей, роль последних заключается н понижении -потенциала (стр. 201) отрицательно заряженной целлюлозы, в результате чего анионы красителя могут приближаться. При низкой концентрации соли двухвалентных металлов более эффективно способствуют адсорбции, чем соли одновалентных. Сернокислый алюминий, однако, менее эф ])ек-тивен, чем хлористый натрий, возможно, потому, что он коагулирует краситель. Рис. 8 показывает, что при высоких концентрациях соли, чем больше способность волокна к набуханию, тем больше обнаруживается и адсорбция краски, вовможно, вследствие большей доступности больших агрегатов красителя внутрь волокна. Относительно низкую адсорбцию на регенерированной целлюлозе при малых концентрациях соли можно объяснить понижением сродства между краской и волокном вследствие деградации, аналогичной той, которая происходит при образовании оксицеллюлозы (стр. 163). [c.510]

В общем предполагается, что диффузия идет через слой адсорбированных молекул, достигая активных мест поверхности. Другими словами, диффузия из газовой фазы совершается перпендикулярно поверхности через адсорбированный слой заметной толщины. Если дифф ия происходит быстрее, чем адсорбция газов, то должен получиться низкий температурный коэфициент реакции. Боденштейн [9] фактически нашел более высокие коэфициенгы, чем те, которые обычно можно ожидать при диффузии газов. Объяснение механизма адсорбционного катализа с помощью кинетики затруднительно вследствие сложности гетерогенного каталитического процесса, включающего такие процессы, как адсорбция, химическая реакция и десорбция реагирующих продуктов, а также миграция молекул на каталитической поверхности в направлении активных центров. Среди рассматри- [c.131]

Тейлор и Сикмен [144], исследуя адсорбцию водорода окисью цинка при 184° С, определили, что 7,7 см водорода были адсорбированы 20 г окиси цинка за один час при нормальных температуре и давлении вычислением они получили энергию активации в 13 500 кал на моль, учитывая температурный коэфициент в пределах 132—184° С эта энергия равна энергии, с которой газовая молекула ударяется о поверхность, когда происходит адсорбция. На основании кинети- [c.169]

Недавно Бурштейн и Каштанов [71], исследуя пара-орто-превращение водорода над древесным углем, нашли, что константа скорости при комнатной температуре после адсорбции 0,2 см водорода при 500° понижается от одной тридцатой до одной сороковой величины, полученной для поверхности чистого углерода. При температуре жидкого воздуха она снижается лишь на одну треть. Дальнейшее повышение активированной адсорбции водорода при повышенных температурах на скорость конверсии влияло значительно меньше. При конверсии степень отравления при 300° подобна получаемой при температуре жидкого воздуха. Это объяснялось предположением, что центры, которые неактивны при комнатной температуре, становятся активными при 300° и при температуре жидкого воздуха. Центры, активные при комнатной температуре, являются центрами первого порядка, тогда как центры, активные при 300° и при температуре жидкого воздуха, относятся к центрам второго порядка. При высоких температурах форма кривых отравления, изображаемых константами скоростей, вычисляемых по уравнению скорости первого порядка, является функцией количества активированно-адсорбированного водорода и объясняет вышеприведенные результаты. Измерения статистическими методами показали, что пара-орто-конверсия водорода на угле при низких температурах (20 —90°К) имеет положительный температурный коэфициент и наблюдаемая энергия активации в этом интервале составляет 350 кал. С повышением температуры растет, активность обоих видов центров. Измерения динамическим методом дали положительный температурный коэфициент на чистом угле при 90—573° К [c.388]

Банкрофт [41, 43] отметил значение адсорбции при отравлении. Контактный катализ замедляется, если яд легко адсорбируется, препятствуя таким образом нормальной адсорбции реагентов на катализаторе, так как он препятствует ссприкоснсвению реагента с поверхностью. Позже Банкрофт указал [44], что отравление катализатора обязано своим эффектом заметному селективному характеру адсорбции. Это утверждение подтверждается экспериментальными данными [231], доказывающими, что окись углерода, добавленная в малых количествах к платинирсваннсму асбесту, содержащему адсорбированный водород, способна вытеснять адсорбированный водород из платины в определенных процессах каталитической гидрогенизации. Коэфициент адсорбции для платинированного асбеста оказался большим, чем коэфициент адсорбции для платиновой черни, показывая, что платинированный асбест имеет большую удельную поверхность, чем платиновая чернь. [c.393]

Теория метода. Мартин и Сайндж [9] показали, что по своему принципу метод отличен от адсорбционной хроматография. В основе разделения аминокислот методом хроматографии распределения лежит не адсорбция, а различие в коэфициентал распределения (а) разделяемых веществ между двумя несме-шивающимися жидкими фазами (например вода — фенол, вода — хлороформ). Коэфициент распределения (о) представляет собой отношение концентрации вещества в воднс фазе (Св) к концентрации в неводной фазе (Ся) [c.387]

Здесь же будет уместным отметить, что большинство других уравнений адсорбции,ко- торые выведены на основе упомянутых выше теорий, в достаточной мере близки к уравнению (637), и поэтому его можно считать обоснованным и теоретически для процессов адсорбции, не осложняемых побочными явлениями. Коэфициент л в уравнении (637) всегда больше единицы, при п = I это уравнение идентифицируется с законом Генри. [c.561]

При исследовании изотермы Фрейндлиха ряд авторов указал яа одно существенное несовершенство, заключающееся в том, что всякая теория, объясняющая явление адсорбции, должна принимать во внимание насыщенный поверхностный слой данная формула его не учитывает. Количество адсорбированного вещества в уравнении (98) отнесено к 1 г адсорбента на самом же деле имеется лишь косвенная зависимость от массы т и прямая — от поверхности адсорбента поэтому в данной адсорбционной формуле должна быть величина, характеризующая размеры поверх-яости. в формуле Фрейндлиха такой величиной является постоянная а. Замечено, что строение адсорбента имеет очень большое значение например, ахморфная и кристаллическая сера, по исследованию Одена адсорбируют различно, Думанский и Яковлев 2 наблюдали увеличение коэфициента а при адсорбции виннокислого Na из водных растворов на сильно дисперсном и кменее дисперсном осадке А1(0Н)з, в первом случае а равнялось 959, а во втором — 94. [c.171]

Увеличение скорости адсорбции при повышении температуры приводит к увеличению числа активированно адсорбированных молекул, чем и обусловливается положительный температурный коэфициент реакции превращения. [c.108]

Значения коэфициента к, наоборот, сильно изменяются в зависимости от поглощаемых веществ. Для химически родственных веществ они часто одинаковы. В гомологических рядах прибавление каждой новой Hg-rpynnbi увеличивает к примерно в 1,5 раза. Это следствие из правила. Траубе, согласно которому поверхностная активность аналогичным образом растет в гомологических рядах ( 284). Величина адсорбции сильно зависит от химической природы поглощаемого вещества, но общих и простых закономерностей обнаружить не удается. Поглощаемость растет с увеличением поверхностной активности поглощаемого вещества на поверхности раздела поглотителя и раствора. Однако поверхностное натяжение на твердых поверхностях не может быть непосредственно измерено. До некоторой степени мерилом поверхностной активности на границе раствора с твердым телом может служить поверхностная активность на границе раствора с воздухом, которую легко измерить. Действительно, большей частью поглощаемость растет параллельно последней, но имеется много исключений (чаще всего — трудно летучие соединения), когда переход от воздуха к твердой поверхности сильно изменяет поверхностную активность. [c.350]

Энергии активации гетерогенных реакций могут быть найдены лищь вторым из обоих способов, изложенных в 353. К результатам, получаемым этим путем, нужно однако подходить с большой осторожностью. Дело в том, что величина константы скорости к, изменение которой с температурой определяет величину энергии активации, представляет собой коэфициент пропорциональности в законе действия масс, стоящий перед произведением концентраций реагирующих газов. Таковыми в гетерогенных реакциях являются очевидно концентрации газов на поверхности катализатора, на которой протекает реакция. На, самом деле эти концентрации нам неизвестны, и при расчете мы их заменяем концентрациями в газовой фазе, которые непропорциональны первым. Изменение температуры сильно влияет на адсорбцию и следовательно на величину соотношения обоих концентраций. Поэтому температурные коэфициенты тех кажущихся констант скоростей, с которыми приходится оперировать, не совпадают с температурными коэфициентами истинных констант скоростей. Первые дают кажущиеся энергии активации ( , а вторые — истинные [c.471]

Примем, что и есть объемная скорость миграции зоны в мл1сек и V — объем раствора, вливаемого в колонку в мя1сек, 5 — удельный вес сухой колонки, — объем растворителя, заключенного в колонке на грамм адсорбента в течение ороцесса, и а-коэфициент адсорбции растворенного вещества при исследуемой концентрации, т. е. отношение между количеством гп, адсорбированным на грамм сухого вещества колонки, и концентрацией с раствора. Легко вывести, что [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология