Мышьяковистый ангидрид как катализатор при окислении

Подобно катализаторам, яды обладают избирательностью. Мышьяковистый ангидрид является сильным ядом для платины при гидрировании, но влияет слабее на ее каталитические свой-ства в реакции разложения перекиси водорода. Висмут в очень малых концентрациях является ядом для железных гидрирующих катализаторов, но активирует железо при каталитическом окислении аммиака в азотную кислоту. [c.225]

Сущность метода. Марганец окисляют в присутствии катализатора— нитрата серебра до семивалентного окисленный марганец титруют восстановителем — раствором мышьяковистого ангидрида. [c.222]

Температура горения серы в воздухе 1240°С. Окисление двуокиси серы в серный ангидрид протекает при 450—600 °С в присутствии катализаторов — платины и пятиокиси ванадия, соде ржащей некоторые добавки, которые повышают активность катализатора и его термическую и механическую прочность. Более активным катализатором является платина, но ванадиевые катализаторы дешевле они широко применяются в СССР. Ядом для катализатора является мышьяк, точнее его окислы. Отравление трехокисью мышьяка необратимо пятиокись мышьяка, накапливаясь на катализаторе, снижает его активность. Поэтому газ нужно очищать от мышьяковистых соединений. [c.359]

Для получения 80з подвергают окислительному обжигу соответствующее сырье, содержащее серу (пирит, сульфиды Си или 2п, элементарную серу). Дальнейшая технологич. переработка 802 зависит от вида сырья. Наиболее сложной является схема получения С. к. из колчедана ГеВа. Горячий обжиговый газ, полученный при сжигании колчедана, после выделения пыли обрабатывают сравнительно слабой и холодной С. к. В этих условиях газ охлаждается и основные примеси (серный, мышьяковистый и селенистый ангидриды) образуют туман, к-рый выделяется затем в электрофильтрах. Полнота очистки от тумана легко контролируется по прозрачности газа. После удаления вредных примесей газ освобождается от влаги в сушильных башнях, затем подогревается и поступает в контактный аппарат, где 8О2, соединяясь с кислородом, превращается в ЗОз, к-рый далее поглощается серной к-той. Оставшиеся газы выбрасываются в атмосферу. Т. обр., схема контактного произ-ва С. к. из колчедана включает четыре основных этапа 1) обжиг колчедана с получением 8О2 2) очистку ЗОа от примесей 3) окисление 8О2 в 8О3 на катализаторе 4) абсорбцию 80з. [c.410]

Влияние температуры на отравление отмечено во многих случаях. Например, обнаружено, что необратимое отравление с повышением температуры реакции [290] становится относительно менышм. Температурный коэфициент при разложении перекиси водорода платиновой чернью [190] не зависит от процентного содержания Н ионов, действующих как яд в температурном интервале О —25° и при концентрации около 0,03 мг ртути на 1 мг платины. При исследовании [7] отравления мышьяковистым ангидридом катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия, при реакции окисления двуокиси серы найдено, что при 550° не происходит отравления. Это объясняется тем, что при этой температуре каталитическое превращение двуокиси серы вызывают другие активные центры, а не те, которые отравлены мьщхьяковистым ангидридом. [c.388]

Ададуров и Григорович [7] исследовали соотношение между уменьшением активности и изменением констант решетки катализаторов при их отравле--нии. Исследование с помощью рентгеновских лучей отравления мышьяковистым -ангидридам платины (платиновая чернь) и окиси хрома как катализаторов окисления сернистого газа показали, что в обоих случаях имело место увели- [c.391]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

Мышьяковистый ангидрид. Уменьшение активности является следствием связывания гктивной поверхности катализатора мышьяковым ангидридом, получающимся окислением мышьяковистого ангидрида. Употреблением смеси окиси углерода (генераторный газ) с водородом контактная масса (активность которой уменьшается вследствие восстановления окиси олова) может быть регенериро [c.409]

Для получения арсената кальция мышьяковистый ангидрид, являющийся исходным веществом, должен быть окислен в мышьяковый ангидрид AS2O5. Окисление AS2O3 в As20s производится в водной суспензии азотной кислотой, хлором или в щелочных растворах кислородом воздуха в присутствии катализатора, одним из которых является медный купорос. Окисление кислородом воздуха может вестись и термическим способом — при нагревании до высоких температур. [c.630]