Адсорбция в полярографии импульсной нормальной

На рис. 16-18 показаны классическая и импульсная полярограммы раствора, содержащего 1 мкг/мл свинца и кадмия. Одна из полярограмм зарегистрирована с помощью метода нормальной импульсной полярографии, в котором потенциал электрода в промежутке времени между импульсами всегда возвращается к нулю (относительно НКЭ) . Это очень удобно в случае, когда какой-то компонент раствора может отравить электрод вследствие адсорбции на поверхности. [c.353]

Согласно теории специфической адсорбции деполяризатора в нормальной импульсной полярографии 133] (см. разд. I. 2.4) максимум на НИП, обусловленный адсорбцией, объясняется тем, что создается минимум концентрации деполяризатора сразу же за двойным электрическим слоем из-за непрерывного роста поверхности РКЭ. Однако появление пиков на НИП и зависимость их высоты от времени 4 можно объяснить и эффектом электропревращения деполяризатора за это время [138]. Чем отрицательнее потенциал электрода после наложения импульса напряжения, тем быстрее протекает электрорастворение пленки деполяризатора. Поэтому, начиная с определенного значения импульса, количество электричества, регистрируемое за время и, начинает уменьшаться, так как все большая часть пленки растворяется за время 4- [c.76]

Наконец, как и предполагалось, выводы и результаты, относящиеся к электродным процессам, осложненным сопряженными химическими реакциями или адсорбцией [11—20], применимы к нормальной импульсной полярографии, но конечно, если начальный потенциал не может принимать значения, при котором фарадеевский ток не протекает, как это предполагается в вы-щеуказанных и во всех последующих примерах, и это следует принимать во внимание [21]. При таких обстоятельствах нормальная импульсная полярография часто дает несколько искаженное представление о составе раствора, так как рабочий электрод является активным в интервале между импульсами. Поэтому в обычной ситуации нет необходимости детально обсуждать проявления различных электродных процессов в нормальной импульсной полярографии. Все, что требуется знать в большинстве случаев, это то, что временная шкала в импульсной полярографии несколько короче, чем в постояннотоковой, и это необходимо учитывать. Ниже дается пример прямой связи этих двух методов. [c.401]

В гл. 4 показано, что использование малых периодов капания (скоростная полярография) расширяет область аналитического применения волн, осложненных процессами адсорбции или образования пленки. Статьи Кантерфорда и Остерьянга [22, 23], посвященные анодным процессам, включая образование соединений ртути, иллюстрируют, что такое же улучшение формы волны достигается и в нормальной импульсной полярографии, но не в дифференциальной. Это может быть обусловлено уменьшенной временной шкалой и небольшими временами электролиза как для метода постояннотоковой полярографии с малым периодом капания, так и для импульсного метода. Нормальный импульсный метод, в котором зависимость налагаемого потенциала от времени такова, что процесс электролиза протекает периодически, как будет показано позднее (при обсуждении работы стационарных электродов), является идеальным для сведения к минимуму нежелательных влияний не- [c.401]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых полярограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярогра-4)ии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Поскольку нормальный импульсный и псевдопроизводный импульсный методы таким искажениям не подвержены, то при очень малых периодах капания псевдопроизводный метод, безусловно, лучше, чем дифференциальный вариант [43]. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [c.419]