Контактный катализ

Указанные обстоятельства имеют существенное значение при проведении процессов горения, контактного катализа, адсорбции, хроматографии и ионного обмена в зернистом слое. Как можно грубо оценить из (II. 74), влияние изменения параметров е и 7 неодинаково в областях, соответствующих вязкостному и инерционному режиму. [c.73]

Катализ реакций, происходящих в жидкой или газообразной фазе, твердыми веществами, называемый гетерогенным или контактным катализом, был рассмотрен в главе VII. Цель настоящей главы—более детальное обсуждение терминологии в этой области, свойств и приготовления катализаторов и соотношений между природой катализаторов и реакциями, на которые они воздействуют. [c.303]

О механизме контактного катализа. [c.418]

Чаще всего в качестве катализаторов используют твердые поверхности — контакты реагирующие же вещества являются газами или находятся в растворенном виде (контактный катализ). [c.143]

Реакции при этом протекают на поверхности катализатора. Случаи контактного катализа, особенно с участием газов, многочисленны и разнообразны. Многие из них имеют большое применение в химической технологии. [c.143]

Многие катализаторы контактного катализа весьма чувствительны к малейшим следам отравляющих примесей (ядов), что затрудняет практическое использование катализаторов. Так, например, никелевый катализатор, широко применяемый в процессах гидрирования, отравляется весьма малыми количествами сернистых соединений и окиси углерода. [c.144]

В настоящее время все исследователи связывают контактный катализ с предшествующим процессом адсорбции вещества на поверхности катализатора, поэтому разработке теории процесса адсорбции придается большое значение. [c.5]

Банкрофт [11], разрабатывая теорию контактного катализа, различал два типа адсорбционного катализа 1) катализ, механизм которого сводится к образованию определенных химических соединений, и 2) катализ, механизм которого связан с адсорбцией и активацией. Второй тип встречается при реакциях, в которых катализатор превращает реагирующие вещества в активные модификации. Вследствие того, что адсорбированные вещества удерживаются [c.108]

РОЛЬ ДИФФУЗИИ в КОНТАКТНОМ КАТАЛИЗЕ [c.127]

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ ФАКТОР В КОНТАКТНОМ КАТАЛИЗЕ [c.144]

При гетерогенном катализе возможны различные комбинации фазовых состояний катализатора и субстрата. Наиболее часто встречаются следующие системы (комбинации 1 и 2 обычно называют контактным катализом) [c.8]

Диффузия может сильно замедлять гетерогенные реакций. В частности, это отмечается при гидрировании жидких веществ в условиях контактного катализа, когда каждое из участвующих в реакции веществ находится в разных фазах. [c.54]

С. 3. Рогинский, Основы гетерогенного (контактного) катализа, ч. II, [c.52]

С. 3. Р о г и н с к и й. Теоретические основы гетерогенного контактного катализа, ч. 1—2. М., Изд-во АН СССР, 1936 Кинетика химических реакций (конспект лекций), ч. 1. Л., Политехнический ин-т, 1939. [c.513]

Тейлор X. С. Четвертое сообщение Комитета по контактному катализу. [c.102]

В контактном катализе часто используют смешанные катализаторы, состоящие из двух или нескольких веществ, обладающих каждый в отдельности меньшей активностью. Примером смешанного катализатора является гопкалит (смесь СиО-ЬМпОа с добавлением СоО, Ag20 и других окислов тяжелых металлов), окисляющий окись углерода при комнатной температуре. [c.143]

Основные процессы контактного катализа можно разделить на два больших класса электронные (радикальные) и ионные (кислотно-основные)-. К первому классу относятся процессы, связанные с переходом электронов между катализаторами и реагирующими веществами (окислительно-восстановительные реакции) окисление, восстановление, разложение, гидрогенизация, дегидрогенизация, циклизация и ароматизация углеводородов и др. Типичными катализаторами для них являются металлы и полупроводники, т. е. вещества, обладающие свободными или легковозбуждаемыми электронами (или дырками). [c.471]

ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ (контактный катализ изменение скорости хим. р-ции при воздействии катализаторов, образующих самостоят. фазу и отделенных от реагирующих в-в границей раздела. Наиб, распространен случай, когда твердый кат. (контакт) ускоряет р-цию между газообразными реагентами или р-цню в р-ре. Каталитич. р-ция протекает обычно на пов-сти твердого кат. и обусловлена активацией молекул реагентов при взаимод. с пов-стью. Поэтому для осуществления Г. к. необходима адсорбция компонентов реакц. смеси из объемной фазы на пов-сти катализатора. [c.537]

Здесь достаточно напомнить о направлении, начатом работами Бредига [345] по коллоидным растворам металлов как моделям ферментов. Теория промежуточных соединений вн ла свой вклад благодаря работам Михаэлиса [346] и его последователей, доказавших существование промежуточных комплексов между субстратом и ферментом и в ряде случаев определивших константы равновесия их образования. Адсорбционная теория контактного катализа была привлечена главным образом для объяснения ингибирования ферментов, например, в теории действия антиметаболитов Вулли [347]. [c.85]

Нет сомнения, что адсорбция играет важную роль в контактном катализе, например в окислении двуокиси серы или аммиака над платиной или в гидрогенизации органических соединений никелем. Фарадею и другим ранним исследователям механизм гетерогенного катализа казался загадочным. Представление о мономо.лекулярной адсорбции в значительной мере пролило свет на этот процесс. Иллюстрацией может служить данно<-Лэнгмюром [41 ] объяснение каталитического окисления окиси углерода над платиной. При низких температурах (от 200 до 400°С) скорость реакции нропорциональпа парциальному давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода п])и этом скорость реакции быстро возрастает с температурой. При более высоких температурах (500—800°С) скорость реакции пе зависит от температуры она пропорциональна давлению окиси углерода, если имеется избыток кислорода, и давлертию кислорода, если в [c.98]

Относительно возможности образования промежуточных соединений Банкрофт замечает, что хотя оно не всегда может объяснить действие катализатора, тем не менее при изучении механизма реакции необходимо искать промежуточные соединения. В качестве примера, служащего доказательством образования промежуточных соединений при контактном катализе, можно привести каталитическое разложение перекиси водорода ртутЁю в качестве катализатора, при котором перекись ртути, являющаяся промежуточным соединением, была обнаружена в виде периодически образующейся пленки [18]. [c.109]

Наиболее простые адсорбционные процессы иогут быть представлены в виде конденсации или aглoJиepaции на поверхности адсорбента. При многих реакциях контактного катализа должны быть приняты во внимание другие процессы,например проникновение в твердые вещества. В каталитических процессах окклюзия и диффузия могут, очевидно, сопровождать адсорбцию. При адсорбции газов твердыми металлами адсорбция и диффузия связаны. Металлы обладают большой адсорбирующей способностью в отношении газов. Как видно из табл, 20, имеются определенные температуры, при которых происходит адсорбция определенного газа на определенном металле. Некоторые металлы, адсорбируя очень большие количества газа, при этом не меняют внешнего вида. Насколько высока может быть адсорбционная емкость и как она меняется в отдельных случаях, показано в табл. 21. Полагают, что существует параллель между способностью газов быть адсорбированными металлами и диффузией газов в них и что оба явления связаны каким-то общим свойством. Количество водорода, проникающее через металл при диффузии, непропорционально давлению, так как часть молекул водорода диссоциирует. По данным Лэнгмюра (табл. 22) число диссоциированных молекул зависит от температуры. [c.127]

В соответствии с изложенным, цепь углеродных атомов идет параллельно поверхности контакта, между тем как полярные группировки направлены к воде. Положительный контактный катализ можно ожидать лишь, когда реагирующая группа повернута от адсорбента в направлении окружающей жидкости. Б рассматриваемом случае все электрически полярные группы повернз ы к воде. Положение полярных групп в а, )3-дибромпоопионовой кислоте, однако, несимметрично возможно, что карбоксильная группа оказывает большее влияние на ориентацию, чем атомы брома, и, следовательно, последние не находятся в благоприятном для взаимодействия положении. Кройт держится мнения, что можно ожидать лучших результатов от дибромянтарной кислоты и иодистого калия и что сравнение положения этой кислоты в растворе с тем, когда она адсорбирована, это ясно показывает. [c.177]

Боуден [65] попытался определить активное пространство на поверхности при контактном катализе путем сопоставления двух методов измерения активной псверхности, а именно электролитического метода, учитывающего поверхностные атомы [67], и метода [c.255]

Банкрофт [41, 43] отметил значение адсорбции при отравлении. Контактный катализ замедляется, если яд легко адсорбируется, препятствуя таким образом нормальной адсорбции реагентов на катализаторе, так как он препятствует ссприкоснсвению реагента с поверхностью. Позже Банкрофт указал [44], что отравление катализатора обязано своим эффектом заметному селективному характеру адсорбции. Это утверждение подтверждается экспериментальными данными [231], доказывающими, что окись углерода, добавленная в малых количествах к платинирсваннсму асбесту, содержащему адсорбированный водород, способна вытеснять адсорбированный водород из платины в определенных процессах каталитической гидрогенизации. Коэфициент адсорбции для платинированного асбеста оказался большим, чем коэфициент адсорбции для платиновой черни, показывая, что платинированный асбест имеет большую удельную поверхность, чем платиновая чернь. [c.393]

Процесс окисления двуокиси серы в трехокись серы на ванадиевом катализаторе в общем протекает одинаково как для газсв, обогащенных двуокисью серы и кислородом, так и для газов, применяющихся в производстве серной кислоты. Температурный интервал интенсивного контактного катализа расположен между 440 и 550° [43]. Для получения оптимальной конверсии при всех концентрациях двуокиси серы повышение скорости пропускания газа требовало повышения температуры. При равных объемных скоростях увеличение содержания двуокиси серы и кислорода незначительно смещает оптимальные температурные условия в направлении более высоких температур. Применение 39%, двуокиси серы и 61% обогащенного кислородом газа приводит при одинаковых условиях к окислению в пять раз большего количества двуокиси серы в расчете на 1 г ванадиевого катализатора, чем при обыкновенной газовой смеси, содержащей 7—8% двуокиси серы, 19%, кислорода и 73%, азота. [c.675]

Впервые значение этого обстоятельства было ссЬормулировано Д. И. Менделеевым в его статье, опубликованной в 1886 г. в Журнале Русского Физико-химического общества , где он указал, что химическое взаимодействие совершается только при касании илн проникновении . Д. И. Менделееву также принадлежит первая формулировка общей теории катализа, близкой к современным представлениям. В цитированной статье им приводятся соображения об особом состоянии молекул поверхности твердого тела и влиянии их на ход химической реакции. Обобщая свои взгляды на ход контактного катализа, Д. И. Менделеев писал Немаловажно обратить внимание на то, что внутреннее движение или состояние частей в частицах тел должно быть иным внутри вещества и на его поверхности, потому что внутри тела со всех сторон на каждую частицу вещества действуют другие такие же частицы, а на поверхности тел — только с одной стороны. Поэтому состояние вещества на поверхностях его соприкосновения с другими телами будет или более или менее изменено и может быть таким, как при повышении температуры. Этим соображением объясняется многочисленный класс контактных химических реакций, т. е. возникающих от присутствия (прикосновения, катализа) некоторых особых тел [c.812]