Декстран энергия деструкции

Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

Декстран, молекула которого состоит в основном из а-1,6-глюко-зидных звеньев при случайных разветвлениях в положении 3, под действием излучения деструктируется [326, 327]. Методом светорассеяния было исследовано изменение молекулярного веса декстрана в результате его облучения электронами в сухом состоянии [326]. Исходя из полученных данных, была вычислена величина кажущейся энергии разрыва полимерной цепи Ед = 130 эв, которая значительно превышает аналогичную величину для целлюлозы (Ец = 9 эв). Это дало основания для предположения об одновременном протекании в декстране конкурирующего процесса сшивания [328]. Недавно было опубликовано сообщение [329], в котором приведены данные, свидетельствующие об одновременном протекании в декстране при облучении у-лучами реакций сшивания и деструкции, однако в этой работе было получено более низкое значение Ед, равное 19 эв. В результате облучения степень разветвленности у сильно разветвленных полимеров снижается, в то время как у мало разветвленных полимеров — увеличивается. Наблюдалось увеличение полидисперсности полисахаридов в результате облучения. Это кажется неожиданным, учитывая полученные ранее результаты [326] и то, что полимеры, обладающие высокой полидисперсностью, в результате облучения становятся более однородными в том случае, когда реакции деструкции преобладают над реакциями сшивания. [c.117]

Радиационно-химический выход редуцирующих концевых групп 0=6,5. Из 100 эв поглощенной энергии 20 эв расходуется на образование тетрафункционального ответвления (0=0,6), 22 эв—на разрыв цепи (0=0,7), г остальные—на деструкцию элементарного звена, которая не сопровождается одновременной деполимеризацией и ростом ответвлений. Это единственное упоминание о возможности получения разветвленных полисахаридов под действием радиации. Высказано" предположение, что большая (по сравнению с целлюлозой) величина поглощенной энергии, приходящаяся на 1 разрыв (130 эв), обусловлена происходящим одновременно сшиванием декстрана. Если учесть это обстоятельство, то величины энергии, приходящейся на разрыв связи в декстране и целлюлозе, становятся близкими. Снижение общего количества редуцирующих веществ при радиолизе показано кислым гидролизом декстрана . При интегральных дозах 10 и 100 Мфэр содержание редуцирующих веществ в гидролизате снижается соответственно на 6 и 15%. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология