Минимум дифференциальной емкости

Минимум емкости двойного слоя. Когда -потенциал равен нулю, емкость диффузной части двойного слоя имеет минимум, как это следует из уравнения (1.121) после его дифференцирования. Вместе с тем и емкость двойного слоя Сдв принимает минимальное значение при == О (исходя из уравнения (1. i22)i/ = 1/ j, -f-4- 1/Сд). Из положения минимума дифференциальной емкости двойного слоя можно определить величину 8д также и на твердых [c.111]

Отметим здесь важный физический результат этого анализа. Потенциал нулевого заряда, который обычно определяется по минимуму дифференциальной емкости при разбавлении раствора, соответствует определенной (не нулевой) напряженно сти поля Е, знак которой при переходе через точку минимума не меняется. Эта напряженность зависит от природы растворенных частиц через их дипольные моменты pos- [c.318]

Переход от окисленного к восстановленному состоянию поверхности германия сопровождается изменением скачка потенциала в слое Гельмгольца приблизительно на 0,5 в, как это видно из изменения потенциала минимума дифференциальной емкости. Было показано [32, 33], что связанный с хемосорбированным кислородом межфазный скачок потенциала обусловлен полярным характером связи Ое<+ — а также диссоциацией поверхностных гидратированных окислов с образованием ионного двойного слоя (см. ниже). [c.13]

Отметим здесь важный физический результат этого анализа. Потенциал нулевого заряда, который обычно определяется по минимуму дифференциальной емкости при разбавлении раствора, соответствует определенной (не нулевой) напряженности поля Е, знак которой при переходе [c.61]

Метод дифференциальной емкости. В разбавленных растворах электролитов потенциал минимума дифференциальной емкости ртутного электрода совпадает с максимумом электрокапиллярной кривой, полученной в том же растворе. Хотя непосредственные изменения емкости двойного слоя при наложении переменного тока проводились еще в прошлом столетии, получаемые результаты не были надежными. Применение этого метода стало возможным после работ М. А. Проскурняка и А. Н. Фрумкина, показавших, что при соблюдении ряда условий (в первую очередь высокой чистоты раствора и ртути) емкости, измеренные непосредственно и рассчитанные из электрокапиллярных кривых, совпадают между собой в пределах ошибок опыта. Тем самым была подтверждена справедливость второго уравнения Липпмана. Измерение дифференциальной емкости двойного слоя оказалось полезным не только при изучении струк- [c.255]

Метод дифференциальной емкости можно использовать для определения нулевых точек любых металлов, однако в случае твердых металлов появляются осложнения, значительно затрудняющие интерпретацию полученных результатов. Затруднения связаны с тем, что многие твердые металлы, в частности все металлы железной и платиновой групп, способны адсорбировать и окклюдировать значительные количества водорода или кислорода. Это должно влиять и на величину дифференциальной емкости двойного слоя, и на характер изменения ее хода с потенциалом. Кроме того, твердые металлы обладают обычно неоднородной поверхностью наличием микропор, трещин, нарушений идеальной кристаллической решетки (дислокациями) и т. п. Поэтому потенциал минимума дифференциальной емкости твердого металла не всегда можно отожествить с его потенциалом нулевого заряда. Наиболее надежные данные получены для таких мягких металлов, как свинец, цинк, кадмий и таллий, поверхность которых по своим свойствам наиболее близка к поверхности ртути. [c.256]

Метод дифференциальной емкости. В разбавленных растворах электролитов потенциал минимума дифференциальной емкости ртутного электрода почти совпадает с максимумом электрокапиллярной кривой, полученной в том же растворе. Непосредственные измерения емкости двойного слоя при наложении переменного тока проводились еще в прошлом столетии, но получаемые результаты [c.271]

Потенциал нулевого аарлда твердых электродов можно определить по зависимости твердости поверхности от потенциала электрода (см. ответ 20) и по минимуму дифференциальной емкости в аависииости "емкость - потенциад". [c.24]

Глубокие минимумы дифференциальной емкости двойного слоя в разбавленЕшх растворах при потенциале С = О (электрокапилляр-ный максимум), подобные приведенным на рис. 32, наблюдали и объяснили также Ворсина и Фрумкин [c.104]

Значение было найдено по положению минимума на кривой дифференциальной емкости. Так как С—ф-кривая в насыщенном растворе эфира имеет размытый минимум, определить потенциал максимальной адсорбции по ней невозможно. Поэтому после измерения С—ф-кривой в насыщенном растворе током водорода из ячейки удалялся эфир и снимались отрезки С—ф-кривых, соответствующие разному времени продувания водорода. Измерения проводились в интервале потенциалов, отвечающих минимуму дифференциальной емкости. На рис. 4 приведена серия таких С—ф-кривых. Как видно из рисунка, в разбавленных растворах фт= —0,64 в, что хорошо согласуется со значением фт, полученным из Г—ф-кривых (см. рис. 2, б). На кривой зависимости заряда е от потенциала, полученной графическим интегрированием С—ф-кривой IjV NajSOi, значение ф соответствует заряду Ет= —4,6 мкул1см . Такое значение противоречит выводам из теории Бокриса, Деванатхана и Мюллера [101, согласно которой заряд максимальной адсорбции органических веществ определяется только ориентацией адсорбированных молекул растворителя (НаО) и для всех веществ должен быть равен —2 мкул1см . Таким образом, вычисленное по уравнению (5) значение ф2у= +0,78 в, что несколько больше величины ф у, найденной экстраполяцией сдвига ТНЗ к с- оо ( 0,6 в). [c.67]

Измеренные значения потенциалов нулевого заряда по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя на некоторых твердых поликристаллических металлах приведены в табл. 7.1. Значение потенциала нулевого заряда зависит как от природы металла, так и от грани монокристалла. Таким образом, потенциал нулевого заряда поликристаллического электрода представляет собой некоторое усредненное значение потенциалов нулевого заряда отдельных граней, выходящих на поверхность. Из табл. 7.1 видно, что в хлоридном растворе потенциал нулевого заряда таллия отрицательнее, чем в растворе фторида натрия, что свидетельствует о специфической адсорбции аниона. Специфическая адсорбция анионов в сильной степени зависит от природы металла и проявляется в сдвиге потенцнала нулевого заряда в область отрицательных значений потенциалов. В области отрицательных зарядов поверхности на твердых металлах проявляется и спецг1фическая адсорбция катионов, которая так/ке зависит от природы металла. [c.238]

Электрокапнллярные кривые на жидких металлах в расплавах КС1—Li l имеют максимум, который по потенциалу находится вблизи минимума дифференциальной емкости. Этот факт позволяет предполагать, что указанные экстремумы на кривых соответствуют потенциалу нулевого заряда металла. Абсолютное значение минимума дифференциальной емкости зависит от природы расплава (в частности, от анионного состава электролита) и температуры и почти не зависйт от природы металла. Эти экспериментальные факты не могут быть объяснены с позиций теории строения двойного слоя, рассмотренной для водных растворов, так как теория Гельмгольца не может объяснить симметричность С— -кривых, а представления о диффузном слое неприменимы в связи с высокими значениями емкости в минимуме С— -кривой i (20 75) -10-2 Ф/м2]. [c.242]

Потенциалы нулевого заряда измеренБт по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя. [ИО] и ч>. д. - грань ионвкриоталла [c.150]

Потеяпиалы пулевого заряда измерены по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя. я (Р. д, грань ионвкрноталла [c.150]