Поверхность, определение по адсорбции растворенного веществ сравнение методов

Для оценки удельной поверхности, а с ее помощью и размеров частиц часто применяется адсорбция растворенного вещества из раствора, особенно адсорбция красителей. При более простой по сравнению с адсорбцией газов экспериментальной постановке этого метода его теоретическое рассмотрение настолько осложнено адсорбцией растворителя, что применимость этого метода значительно сужается. Детальные причины этого будут выяснены в гл. 7. Явления, происходящие на границе раздела между жидкостью и твердым телом, используются в методе определения удельной поверхности по теплоте смачивания. Этот метод трудно осуществим экспериментально, если удельная поверхность не достигает значительной величины, порядка десятков квадратных метров на грамм. Метод определения удельной поверхности по теплоте смачивания рассматривается в гл. 7. [c.34]

Однако необходимо также отметить, что, несмотря на существование неопределенности в вопросе о строении двойного слоя в случае концентрированного раствора электролита, эта неопределенность при положительной адсорбции главным образом влияет на параметр Гх (—"ф), который относительно мал. Больший по величине первый член в уравнении (15), характеризующий истинный поверхностный избыток вещества, подобен трансформанте для специфической адсорбции. Другими словами, его появление обусловлено тем, что имеется избыток реагента X на таких расстояниях от поверхности, которые малы по сравнению с толщиной диффузионного слоя. Отсюда, не располагая данными о детальной структуре двойного слоя, в случае когда реагент втягивается в двойной слой, можно совершенно строго учесть влияние этого факта на диффузионный импеданс, если каким-то образом удастся экспериментально определить поверхностный избыток. Имеется слабая надежда, что при дальнейшем развитии методов выпрямления [2а,с 1 станет возможным определение малых поверхностных избытков реагентов, которые присутствуют в растворе в очень малых концентрациях. [c.86]

Из других методов определения удельной поверхности твердых тел, иногда используемых на практике, следует упомянуть методы, основанные на адсорбции из жидкой фазы. Отличительной особэнностью этих методов является то, что адсорбция из растворов по сравнению с адсорбцией индивидуальных веществ оказывается значительно более сложным явлением хотя бы уже потому, что наряду с адсорбцией растворенного вещества на поверхности адсорбента может происходить адсорбция самого растворителя. При этом конкуренция между компонентами раствора за места в поверхностном мономолекулярном слое приводит к тому, что их содержание оказывается различным по знаку. Так, например, если большинство мест в монослое занято молекулами растворенного вещества, т. е. его концентрация в фазе адсорбента выше, чем в растворе, то это положительная адсорбция, и, наоборот, если содержание адсорбируемого вещества в поверхностном слое ниже,— отрицательная адсорбция. [c.129]

Метод определения поверхности по адсорбции красителей часто не может быть применен, тах как раствор изменяет поверхность адсорбента. Например, многие глины диспер1 ируются в водных растворах. Другим возражением против этого метода является то, что прн адсорбции из раствора всегда имеет место конкуренция между молекулами растворителя и раство-))енного вещества за обладание поверхностью адсорбента. Низкие данные, получаемые по сравнению с м( тодом газовой адсорбции, могут быть в конце концов частично объяснены тем, что поверхность адсорбирует ие толыхо лголекул . растворенного вещества, но и - олекулы ])астворите.т1я. [c.382]

Результаты таких вычислений подтверждаются независимыми методами. Так, Дж. У. Мак-Бэн разработал для этой цели остроумный способ срезания тонкого поверхностного слоя раствора бритвенным лезвием, быстро движущимся чуть ниже поверхности раствора, налитого в ванночку. Срезанный слой раствора толщиной 0,05—0,1 мм анализировался на содержание растворенного вещества. Сравнение результатов анализа с концентрацией в объеме раствора показало соответствие данных такого исследования с данными по вычислению адсорбции по уравнению Гиббса (6). Метод Дж. У. Мак-Бэна имеет значение лишь как независимый способ определения приближенных величин концентраций в адсорбционном слое. Однако он не пригоден для точных измерений адсорбции, так как толщина срезаемого слоя жидкости во много раз (до 10 ) превышает толщину приповерхностного адсорбционного слоя, имеющего молекулярные размеры. [c.236]

Отрицательная адсорбция — довольно неопределенное выражение, относящееся к такому явлению, когда в суспензии, образуемой частицами адсорбента в растворе, один из компонентов раствора оказывается сконцентрированным в большей степени, а второй компонент, наоборот, в меньшей степени вблизи поверхности адсорбента на расстоянии одного-двух молекулярных диаметров по сравнению с концентрациями компонентов в объеме жидкости. Так, например, в суспензии кремнезема, имеющего на поверхности отрицательный заряд, в водной среде анионы будут испытывать отталкивание в непосредственной близости от поверхности, и особенно вблизи узких пор. Ликлема и Ван ден Хул [122] включили метод отрицательной адсорбции в шесть методов определения удельной поверхности кремнезема и других тонкодисперсных твердых веществ. Так, для кремнеземного порошка с удельной поверхностью 56 м /г, измеренной методом БЭТ, значение удельной поверхности по методу отрицательной адсорбции оказалось равным 34,5 м /г. [c.656]

Применение газовой адсорбции возможно только при исследовании тех веществ, которые могут находиться под вакуумом Недавно Серс описал необычный метод определения удельной поверхности кварца, заключающийся в диспергировании частиц кварца в 20%-ном растворе хлорида натрия и титровании поверхности едким натром. Потребление гидроксильных ионов при переходе pH от 4 к 9 найдено пропорциональным удельной поверхности, а процесс титрования, после калибровки посредством адсорбции азота, оказался простым и удобным методом сравнения величин поверхности, [c.183]