Адсорбция определение, методы

Определены дифференциальные теплоты адсорбции некоторых газов и легких углеводородов цеолитами типа 5А, 10Х, 13Х. По мере роста размеров молекул углеводородов значения теплот адсорбции, определенные методом ГХ, начинают отставать от значений, определенных статич. методами. [c.148]

Решения для ступенчатого возмущения применительно к прямотоку и противотоку было дано методом характеристик. Приводятся решения через частотную характеристику для прямотока Имеются также решения для полного перемешивания газа в непрерывной фазе. Было представлено решение через частотную характеристику и для противотока с обратным перемешиванием результаты решения были использованы для определения (методом численного интегрирования) отклика на ступенчатое возмущение для модели противотока с обратным перемешиванием нри отсутствии адсорбции трасера на твердых частицах. Полагают что при наличии адсорбции перенос адсорбированного газа происходит с зернистым материалом, опускающимся в непрерывной фазе и обмениваемым между последней и газовым облаком. Будем называть массу газа, адсорбированного единицей объема твердых частиц (без учета просветов между частицами, но включая объем их внутренних пор), концентрацией с . [c.304]

Необходимо отметить, что не все поры адсорбента могут быть доступны для таких крупных молекул, как асфальтены. Поэтому поверхность, которая может быть занята асфальтенами, меньше поверхности, определяемой методом БЭТ. Следовательно, при расчете величины адсорбции асфальтенов на единицу поверхности, с учетом величины удельной поверхности, определенной методом БЭТ, получатся заниженные результаты. Поэтому в проведенных нами опытах количество адсорбированных асфальтенов рассчитывали и на 1 г породы и на 1 см поверхности (табл. 17). [c.54]

Основными параметрами, определяющими адсорбционную активность угля, являются площадь доступной поверхности и диаметр пор, определяющие возможность для адсорбируемых молекул достичь микроструктуры. Наиболее точным методом определения площади поверхности является метод адсорбции газа (метод БЭТ). [c.159]

Газовая хроматография используется для решения таких физикохимических задач, как определение коэффициентов распределения л активности, термодинамических функций распределения и адсорбции. Этот метод применяется также для определения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, наполнителей. [c.46]

Рис. 26. Схема установки для определения удельной адсорбции объемным методом

В настоящее время для исследования адсорбции газов и паров широко применяется метод газовой хроматографии, относящийся к динамическим методам. При изучении адсорбции этим методом определенное количество исследуемого газа вводят в слой адсорбента, через который после этого пропускают газ-носитель. Потоком газа-носителя исследуемый газ вытесняется из [c.47]

Определение константы Генри и изотермы адсорбции газохроматографическим методом [c.134]

Определение гиббсовской адсорбции статическими методами [c.249]

Построение изотермы адсорбции графическим методом и определение характеристик поверхностного слоя [c.74]

Порядок расчета при построении изотермы адсорбции графическим методом и определение характеристик поверхностного слоя [c.78]

Интегральные теплоты адсорбции позволяют разграничить процессы физической и химической адсорбции. Основной метод определения интегральных теплот адсорбции — калориметрические измерения. [c.45]

Как видно из табл. 3, величина адсорбции, определенная оптическим методом значительно ниже величины адсорбции, найденной весовым методом. Как нами было установлено, это объясняется различием свойств асфальтенов, десорбированных с поверхности адсорбента, от свойств асфальтенов, по которым строится калибровочная кривая. [c.68]

Объем микро- и- переходных пор, их распределение по размерам и удельную поверхность можно рассчитать по изотермам адсорбции—десорбции различных веществ. Для расчета распределения пор по размерам используется теория капиллярной конденсации адсорбата в тонких порах адсорбента. Удельная поверхность рассчитывается из представлений мо-номолекулярной адсорбции по методу БЭТ. Следует отметить, что в ряде случаев для углеродных материалов расчет по адсорбции при низких температурах, например температуре жидкого азота, дает значения удель-ной поверхности порядка 0,5—2-10 м /кг. В то же время определение удельной поверхности по адсорбции Oj, воды и других веществ при более высоких температурах (—25 °С и выше) дает значение порядка 100 10 м /кг [24]. Предполагается, что низкие температуры приводят к сжатию материала и увеличению недоступности пор кроме того, при этих температурах для достижения равновесной адсорбции требуется очень много времени. При низких температурах измеряется неравновесная адсорбция, и это приводит к заниженным значениям удельной поверхности [25]. [c.32]

В настоящее время накоплен обширный материал об электрохимических превращениях органических веществ на ртутном, платиновом, графитовом и других электродах. В частности, адсорбция и электроокисление нуклеиновых кислот на графитовом электроде используются для их определения методом дифференциальной импульсной вольтамперометрии. Интересные возможности открываются с применением угольного пастового электрода, в объем которого концентрируется определяемое вещество. В табл. 11.5 приведены примеры определения органических веществ методом инвер- [c.433]

Соответствие расчета этими двумя методами отмечается в слу 1ае изотерм с большой крутизной изгиба (рис. 2.14), характерных для веш,еств с большой теплотой адсорбции. Определение точки В в случае пологих изотерм, характерных для веш еств с малой теплотой адсорбции, может привести к значительным погрешностям в оценке поверхности. [c.46]

MOB углерода, проходят значительно ниже прямых, характеризующих значения (Qa)o. определенных калориметрически. Различия начальных теплот адсорбции, определенных двумя методами, составляют 1,2 ккал моль в расчете на один атом углерода. Отклонение хроматографических данных от соответствующих прямых несколько больше, чем отклонение от соответствующих прямых данных, полученных калориметрическим методом. Это может быть связано с тем, что хроматографические данные получены как средние значения для некоторого интервала температур. Интервалы температур, в которых проводили измерения, различны для разных углеводородов. Хроматографические измерения проводили при более высоких температурах, чем калориметрические. Поэтому, наблюдающиеся различия начальных теплот адсорбции, измеренных разными методами, могут быть, частично, объяснены различием температурных условий при проведении измерений. [c.104]

Рис. 5.1. Вспомогательные кривые для определения адсорбции хроматографическим методом 1 - исходный раствор полимера 2 - раствор полимера после прохождения через колонку с адсорбентом

Максимум II значительно больше максимума I (рис. 16.8 и 16.9). Он проявляется для оксида и гидроксида алюминия при близких температурах. Энергия активации составляет 30— 40 кДж/моль при определении методом начального наклона и 40—50 кДж/моль — при определении методом Буччи [678]. Последнее значение может быть сопоставлено с энергией активации электропроводности льда [676]. Можно предположить, что процесс II связан со смещением зарядов (вероятно, протонов в пределах ассоциатов молекул адсорбированной воды, расположенных в порах образца). В пользу этого говорит примерно линейный рост поляризации процесса II с ростом гидратации (заполнение вплоть до половины монослоя), хорошая воспроизводимость результатов (данные для -АЬОз), появление максимумов II уже при незначительной адсорбции и высокое значение поляризации (порядка 10 - 10 Кл/м ). [c.264]

Образование мономолекуляриого слоя определяется ио изотерме адсорбции. Этот метод называется методом Брунауэра, Эммета и Теллера или сокращенно методом БЭТ. В качестве адсорбтива при определении удельной поверхности вяжущих веществ часто используется азот. Адсорбция проводится прн температуре кипения ]<ислорода или азота. В этом случае метод называется методом низкотемпературной сорбции азота. [c.91]

В отличие от проявитель-ного фронтальный метод позволяет выделить из смеси в чистом виде лишь одно наиболее слабо сорбирующееся вещество. Поэтому для аналитического разделения смеси веществ он не применяется. Однако в ряде специальных случаев, например при необходимости выделения одного компонента в чистом виде, концентрирования примесей, а также для определения некоторых физико-химических характеристик одного компонента (например, изотермы адсорбции), фронтальный метод может применяться с успехом. [c.15]

Наконец, третий метод, получивший большое распространение и являющийся достаточно простым и чувствительным, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до нескольких сотен квадратных метров на грамм. Предложен метод Нельсоном и Эггертсоном [19], Грубнером [20] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [21]. Метод состоит в следующем. Получают десорбционную кривую какого-либо газа (лучше аргона), характеризующую изменение его концентрации при десорбции. Вычисляют по полученным данным изотерму адсорбции. Рассчитывают абсолютную величину адсорбции, т. е. поверхностную концентрацию а монослоя. Отношение адсорбции а, определенной методом десорбции, к а дает поверхность адсорбента 5 . [c.118]

Методы определения удельной адсорбции газов и паров па поверхности твердых тел делятся на статические и динамические. Статическими методами исследуется адсорбция газов из замкнутого объема, в котором предварительно с помощью форвакуумиого и диффузионного насосов создается глубокий вакуум (остаточное давление не выше 1,3-10 Па). Удельную адсорбцию рассчитывают по изменению массы адсорбента (весовые методы) или по разности объемов газа в сосуде до и после адсорбции (объемные методы). [c.45]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]

Термодинамическая и молекупярно-статистическая теория адсорбции. Межмолекулярные взаимодействия пои адсорбции. Хроматострунтурный метод определения молекулярных параметров [c.126]

В определениях изотерм адсорбции статическим методом измеряют давление газа р. Однако основной термодинамической характеристикой содержания компонента в объемной фазе в термодинамике Гиббса является его молярная концентрация с=п 1У. Так как в настоящее время широко пользуются газохроматогра- [c.132]

Рассмотренное влияние на разрешфие хроматографической колонны разных факторов показывает, что газовая хроматография может успешно применяться для определения констант Генри как одного вещества, так и сразу нескольких компонентов смеси, если при достаточно высокой селективности а и емкости к обеспечивается необходимая эффективность колонны (большие М, малые Н). Этому способствует приближение условий работы колонны к равновесным (достаточно высокая температура колонны, однородность адсорбента и его упаковки, не слишком большие энергии адсорбции). Таким образом, для реализации селективности колонны, определяемой природой данного адсорбента, необходимо позаботиться о возможно большей ее эффективности. Определение констант Генри и изотерм адсорбции хроматографическим методом требует обеспечения равенства и постоянства температуры подводимого к колонне газа-носителя и температуры самой колонны, поддержания постоянства и измерения Т, I, w, р и Ро (см. раздел 7.8) с максимальной точностью, а также соблюдение необходимых предосторожностей при вводе малых доз адсорбатов. [c.140]

Определение гиббсовской адсорбции статическим методом производилось по формуле (14.2), причем концентрации цимаринав исходном и в равновесном растворе над адсорбентом находили методом жидкостной хроматографии на вспомогательной колонне. На рис. 14.15 показана изотерма, определенная в статических условиях при более высоких (приблизительно на два порядка), чем на рис. 14.14, концентрациях. Зкстраполяция наклона этой изотермы к с=0 дает =5,0 см /г, что также практически совпадает со значениями, полученными из хроматограмм. Таким образом, прямой метод жидкостной хроматографии (из анализа формы пиков) позволяет в этом случае слабой адсорбции найти правильное (равновесное) значение константы Генри и оп-Рис. 14.13. Хромато- ределить недоступную для статических измере-граммы на силикаге- ний начальную часть изотермы адсорбции. Так ле, силанизированном как элюент здесь СОСТОИТ из смеси этанола (30%) и воды (70%), а адсорбентом служит гидрофобизированный силикагель, то попадание в элюент влаги из воздуха не может повлиять на величины а , и п . [c.264]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

В работе [43] для этой же системы была показана линейность изотермы и в области 1 10 —1 10 "%. Значекия величин адсорбции, определенные в статических и в динамических условиях, совпали. По данным Ю, Д. Мартыноьа [14], изотерма адсорбции при малых кокцентрациях 0,001 — 1% для этой же системы нелинейна. Величина адсорбции при одной и той же концентрации почти на порядок отличалась от данных работы [42] (рис. 13). Объясняется это, вероятно. недостаточной чувствительностью примененного спектрохимического метода анали.ча. [c.141]

Установки для изучения динамики адсорбции различаются методами дозировки газового потока п определением концентрации адсорбтпва за слоем. Общим элементом всех динамических установок является колонна, заполненная гранулами адсорбента. [c.236]

При 25° С построены изотермы адсорбции этана, этилена, пропана, пропилена, н-бутана и н-пентана на пористом полидивинилбеизоле и изотермы адсорбции пропилена, н-бутана и н-пентана на полисорбе N (сополимер 15% дивинилбензола +85% 2,5-метилвинилпиридина). Калориметрическим методом при 25° С исследована зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от адсорбированного количества для указанных углеводородов. Авторами [И, 16—20] показано, что зависимость начальной теплоты адсорбции, определенной калориметрически и рассчитанной по результатам хроматографических измерений от количества атомов углерода в молекуле углеводорода и для поли-дивинилбензола, и для полисорба N, описывается прямыми линиями, проходящими через начало координат (рис. 19), причем начальная теплота адсорбции в пределах точности измерений не зависит от кратности связи С = С. [c.103]

Адсорбция азота. Метод БЭТ [173] представляется наиболее надежным и точным и в дальнейшем будет подробно рассмотрен в гл. 5. В методах быстрого определения удельной поверхности порошков по адсорбции азота используется аппаратура с непрерывным потоком газа, основанная на принципах газовой хроматографии [174]. Эберли [175] изучил пригодность подобного метода к образцам кремнезема и сообщил о хорошем согласии с данными, полученными обычным методом равновесных изотерм. Этр и Циплински [176] представили обзор по газохроматографическим методам определения удельной поверхности и их приложениям. [c.479]

Полная библиография по вышеприведенным методам вплоть до 1950 г. собрана в справочном руководстве [120]. Для исследовательских целей простейшим доступным методом обычно является влажное или сухое просеивание. Однако Ван ден Хул и Ликлема [121] рассмотрели важный вопрос о взаимозависимости размеров первичных частиц и размеров агрегатов, а также исследовали различные методы, особенно отрицательную адсорбцию. Этот метод может оказаться практичным для кремнеземных гелей, имеющих определенные размеры пор. [c.655]

Вирцинг [50, 65] показал, что число групп ОН может быть также определено по адсорбции на них воды с одновременным измерением получающейся, единственно возможной при подобных исследованиях ИК-полосы поглощения 5265 см Ч Исследовался хорошо спеченный образец кремнеземного порошка фирмы Мэллинкродт , который многократно нагревался до 800°С, охлаждался и каждый раз повторно регидратировался. Его удельная поверхность составляла 166 м /г очевидно, образец не имел микропор. После высушивания при 120°С образец содержал 5,2 ОН-групп/нм , как показал метод прокаливания до высоких температур, или 4,0 ОН-групп/нм по определению методом ИК-спектроскопии. На образце аэрогеля было найдено значение концентрации гидроксильных групп на поверхности, равное 4,4 ОН-групп/нм . [c.875]

Как показано Бэкером и Сингом [145], поведение воды на гидроксилированных и дегидроксилированных образцах кремнезема, обладающих микропорами, оказывается сложным. Деги-дроксилированная непористая поверхность кремнезема лишь частично покрывается адсорбированной водой на той стадии, которая обычно соответствовала бы монослойному покрытию при выполнении определения методом БЭТ. Но если имеются микропоры, то даже при предварительной дегидратации кремнезема при такой же высокой температуре молекулы воды адсорбированы более сильно и образуют приближающееся к монослою покрытие, определяемое методом БЭТ. Существует вероятность того, что в микропорах дегидратация протекает менее полно, и, по-видимому, результаты Бэкера и Синга подтверждают эту мысль. Незначительное число гидроксильных групп, оставшихся в подобных небольших порах, могло бы играть роль центров адсорбции. [c.901]

В уравнении (11) наибольшую сложность представляет определение величины адсорбции — От. Метод БЕТ позволяет получить значение йт по емкости плотного монослоя с использованием двухконстантного уравнения [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология