Переходы регрессивные

VM > vx и /ам > /мх > /лх > 0. Если же /мх имеет противоположный (отрицательный) знак относительно /дм и /дх, то следует использовать диаграмму И. Последняя диаграмма отличается от диаграммы I тем, что линии М, и Мг, Мз и М4, Х[ и Хз, Х2 и Х4 на этих двух схемах меняются местами. Экспериментальный спектр приведен на рис. IX. 10, б, и переходы перенумерованы от 1 до 12. Теперь если в эксперименте по двойному резонансу систему облучить полем В2 по линии Ai, то, согласно диаграмме I, линии Мз и Хг — т. е. линии 7 н 10 — должны быть расщеплены прогрессивно, а линии Mi и Xj — т. е. линии 5 и Р — должны быть расщеплены регрессивно. С другой стороны, если справедлива диаграмма II, то тот же эксперимент должен привести к прогрессивному и регрессивному [c.313]

Развитие является общим принципом любой социально-экономической системы и рассматривается как необратимое направленное изменение организации. Существуют две формы развития эволюционная и революционная. Эволюционная характеризуется постепенными количественными и качественными изменениями, а революционная — скачкообразным переходом от одного состояния системы к другому. Кроме того, различают прогрессивное развитие как изменение качества системы от низшего к высшему или от менее совершенного к более совершенному и регрессивное изменение системы, предполагающее снижение качественного уровня, деградацию организации, падение ее качественных и количественных характеристик [2]. [c.9]

Амплитуды пиков и их знаки в корреляционной 2М-спектроскопии определяются топологией диаграмм энергетических уровней. Прогрессивные и регрессивные картины связей приводят соответственно к положительным и отрицательным кросс-пикам. Амплитуды сигналов нетрудно предсказать, если распространить концепцию связанности на переходы, которые непосредственно не связаны [8.2] [c.493]

Два перехода, принадлежащие ядрам к и I, являются непосредственно не связанными (косвенными) прогрессивными (или регрессивными) д-то порядка, если они могут быть приведены в общее собственное состояние в прогрессивном (или регрессивном) расположении инверсией поляризации д пассивных ядер т, п,. ... [c.495]

Рис. 8.2.8. Непосредственные и удаленные (непосредственно не связанные) связанности в трехспиновой системе. Прогрессивные и регрессивные связанности могут быть квалифицированы в соответствии с числом = О, 1,. .(N 2) пассивных спинов, которые должны быть перевернуты для того, чтобы получить конфигурацию с одним общим собственным состоянием. Параллельные переходы появляются

На рис. 8.2.9 представлены амплитуды и фазы пиков, обусловленные разными типами связанностей в системе с N = А неэквивалентными слабо связанными спинами с / = 1/2. Буквами I, р w. г обозначены параллельные, прогрессивные и регрессивные связанности. Этим символам предшествует число спинов, которые активны или имеют различные поляризации в двух переходах, и в конце указывается общее число спинов N. Следует обратить внимание на то, что выражения (8.2.6) и (8.2.7) относятся к системе N спинов, где все константы спин-спинового взаимодействия разрешены. Если некоторые [c.497]

Вклады, обусловленные этими двумя слагаемыми, показаны на схематически представленных на рис. 8.2.10, а и б 2М-спектрах. Истинный мультиплет кросс-пиков с центром при (ioi, = (П, Q/) возникает в результате взвешенной суперпозиции. При О < /3 < х/2 большие кружки на рис. 8.2.10, в соответствуют наибольшим амплитудам, которые обусловлены непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами [ = 0]. Более слабые сигналы возникают из-за наличия непосредственно не связанных переходов с 9=1. [c.499]

В системах с N слабо взаимодействующими ядрами кросс-пики, соответствующие двум активным ядрам к и I, расщепляются за счет взаимодействия с N — 2 пассивными спинами. Поэтому в случае О < /3 х/2 мультиплеты кросс-пиков содержат наложение N - 2 квадратных подспектров, которые обусловлены переносом когерентности между непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами (< = 0). Если /3 = х/2, то непосредственно не связанные переходы (1 < - 2) приводят к дополнительным [c.500]

Правдоподобное объяснение этого явления — известного как эксперимент по спин-тиклингу — состоит в том, что в результате возмущения состояния и 3 спиновой системы смешиваются при этом становятся возможными два перехода. Новый переход практически соответствует ранее запрещенному двухквантовому переходу Ец Е. Очевидно, что в таком эксперименте должна проявляться связь между энергетическими переходами. Мы будем различать прогрессивно связанные переходы, в которых три собственных значения энергии изменяются в одном направлении (например, /2 и /3), и регрессивно связанные переходы, в которых собственное значение энергии промежуточного состояния больше или меньше энергии начального и конечного состояний (например, f2, f4 или fз). Начальное и конечное состояния прогрессивно связанной пары линий различаются по значению полного спина на две единицы Ашт = 2. Для регрессивно связанной пары Ашт = 0. [c.312]

Экспериментально обнаружено, что регрессивно связанные переходы расщепляются в виде острых линий (они разрешены), тогда как для прогрессивно связанных переходов расщепление выражено гораздо менее отчетливо (рис. IX. 9). Таким образом, спин-тиклинг представляет собой изящный метод изучения энергетической диаграммы на основании экспериментального спектра. Он оказывает поэтому существенную помощь при ана-, лизе спектра и в особенности полезен для определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия 3 системах, содержащих более двух ядер. [c.312]

Физическую основу метода ИНДОР составляет обобщенный эффект Оверхаузера, обсуждавшийся выше, в котором распределение Больцмана для какого-либо определенного перехода в спиновой системе нарушается под воздействием второго поля Вг, и это проявляется как изменение интенсивности прогрессивно и регрессивно связанных линий. Эти изменения записываются с помощью регистрирующего поля В. [c.323]

Помимо того факта, что расщепление линий в спектре тиклинга указывает на его связь с облучаемой линией, ширина линий дублетов тиклинга [4.260] позволяет определить тип связанности прогрессивной или регрессивной. Для прогрессивной связанности, например (са) - (аЬ) с Мс - Мь = 2, ширины линий дублетов тиклинга больше, чем для несвязанного одноквантового перехода, в то время как для регрессивной связанности например аЬ) - (db) с Md - Ма, ЛИНИИ В дублетах являются более узкими по сравнению с нерасщепленными переходами. [c.284]

ИНДОР-спектроскопия. В связанной спиновой системе типа АХ при 1ахФ0 частоты всех четырех переходов различаются и, следовательно, можно локально насытить только один переход. Так, если облучается переход 4->-3 (рис. 5.9), то изменяются населенности уровней 3 и 4 и, следовательно, будут изменяться интенсивности переходов 3- 1 и 4- 2, имеющих общие уровни с переходом 4->-3. Переход 4->-2, совпадающий с тереходом 4- 3 по величинам 1г начального и конечного состояний, называется регрессивным (или Л=0-переходом). Переход 3- 1, имеющий только одии уровень с тем же значением /г, называется прогрессивным (или Л=2-тереходом). [c.128]

Таким образом, линия 2->l, е связанная с тереходом 4-v3, остается без изменения, регрессивный переход 4-v2 (Л=0) падает по интенсивности, а прогрессивный 3-vl (Л=2) растет. Эффект облучения линии 4-v3 демонстрируется на рис. 5.10. [c.130]

Это можно уяснить себе таким образом, что при облучении перехода Вх увеличивается заселенность верхнего уровня перехода Ах (переход Вх называется регрессивным по отношению к переходу Лх). В результате этого понижается разница в заселенности уровней перехода Ах и, как след-ствие, уменьшается интенсивносткЛ ] (рис. 62). [c.123]

Отождествлять развитие и прогресс, как это иногда делается, вообще неправомерно. Прогресс — лищь одно из направлений развития. Он характеризуется переходом от низщего к высшему, от менее совершенного к более совершенному качеству. Наряду с прогрессом существует и исходящая, регрессивная линия развития вещества, когда в результате химического превращения (в частности, разложения) из веществ более сложной структуры, уровня организации получаются более простые формы соединений, структуры с меньшим числом и характером функциональных групп, с более ограниченными возможностями и более элементарным порядком химического взаимодействия. На определенной стадии прогресса явления наступает высшая точка, за которой следует нарастание регресса, деградации, распада явления [c.198]

Интересным геологическим заключением относительно положения формации ля-люна в меловом-третичном мегагцткле осадконакопления является то, что ота формация, по-видимому, представляет собой переход от трансгрессивной к регрессивной части цикла. Это единственная формация в этом цикле, которая содержит исключительно не,лагическую фауну. [c.7]

В течение верхнемезозойского и третичного времени вплоть до сармата территория Кавказской нефтеносной провинции была покрыта морем. Начиная со среднего сармата наблюдается переход к преимущественно регрессивным фациям, с временными отступлениями от этой тенденции. На основных нефтеносных площадях провинции продолжают накапливаться главным образом морские отложения, но при этом отмечается господство мелководных фаций и значительное опреснение бассейна, а площадь распространения морских отложений свидетельствует о сокращении бассейна. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология