Переходы прогрессивно связанные

Одновременные селективные импульсы, действующие на связанные переходы, требуют особой осторожности при их использовании. Например, действие двух селективных импульсов с равными углами поворота /3, приложенных к двум прогрессивно связанным переходам [c.215]

Рис. 5.2.2. Две последовательности прогрессивно связанных одноквантовых переходов, ведущих от уровня 1л> к уровню 1й>. Прн суммировании в выражении (5.2.10) учитываются все возможные прогрессивно связанные последовательности этого типа.

Для иллюстрации рассмотрим применение стационарного многоквантового ЯМР к анализу скалярно связанных систем в изотропной фазе. В сложных спектрах многоквантовые переходы позволяют произвести идентификацию пар прогрессивно связанных одноквантовых переходов и, следовательно, привести в соответствие обычный спектр с диаграммой энергетических уровней. [c.310]

Таким образом, осуществляется перенос когерентности не только в параллельные переходы, как при слабом взаимодействии (в = 0), но и в прогрессивно связанные переходы. Из приведенных выражений непосредственно следует, что в корреляционном 2М-спектре системы АВ, полученном с помощью последовательности тг/2 — — тг — [c.449]

Поскольку активные спины участвуют в переходе другого спина с противоположными поляризациями (Я и / ), это соответствует прогрессивной связанности. Пассивный спин оказывается инвертированным (/ Ь / ) следовательно, связанность является прогрессивной первого порядка д = 1). В случае, показанном на рис. 8.2.8, г [c.495]

Амплитуды пиков и их знаки в корреляционной 2М-спектроскопии определяются топологией диаграмм энергетических уровней. Прогрессивные и регрессивные картины связей приводят соответственно к положительным и отрицательным кросс-пикам. Амплитуды сигналов нетрудно предсказать, если распространить концепцию связанности на переходы, которые непосредственно не связаны [8.2] [c.493]

Два перехода, принадлежащие ядрам к и I, являются непосредственно не связанными (косвенными) прогрессивными (или регрессивными) д-то порядка, если они могут быть приведены в общее собственное состояние в прогрессивном (или регрессивном) расположении инверсией поляризации д пассивных ядер т, п,. ... [c.495]

Рис. 8.2.8. Непосредственные и удаленные (непосредственно не связанные) связанности в трехспиновой системе. Прогрессивные и регрессивные связанности могут быть квалифицированы в соответствии с числом = О, 1,. .(N 2) пассивных спинов, которые должны быть перевернуты для того, чтобы получить конфигурацию с одним общим собственным состоянием. Параллельные переходы появляются

На рис. 8.2.9 представлены амплитуды и фазы пиков, обусловленные разными типами связанностей в системе с N = А неэквивалентными слабо связанными спинами с / = 1/2. Буквами I, р w. г обозначены параллельные, прогрессивные и регрессивные связанности. Этим символам предшествует число спинов, которые активны или имеют различные поляризации в двух переходах, и в конце указывается общее число спинов N. Следует обратить внимание на то, что выражения (8.2.6) и (8.2.7) относятся к системе N спинов, где все константы спин-спинового взаимодействия разрешены. Если некоторые [c.497]

Вклады, обусловленные этими двумя слагаемыми, показаны на схематически представленных на рис. 8.2.10, а и б 2М-спектрах. Истинный мультиплет кросс-пиков с центром при (ioi, = (П, Q/) возникает в результате взвешенной суперпозиции. При О < /3 < х/2 большие кружки на рис. 8.2.10, в соответствуют наибольшим амплитудам, которые обусловлены непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами [ = 0]. Более слабые сигналы возникают из-за наличия непосредственно не связанных переходов с 9=1. [c.499]

В системах с N слабо взаимодействующими ядрами кросс-пики, соответствующие двум активным ядрам к и I, расщепляются за счет взаимодействия с N — 2 пассивными спинами. Поэтому в случае О < /3 х/2 мультиплеты кросс-пиков содержат наложение N - 2 квадратных подспектров, которые обусловлены переносом когерентности между непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами (< = 0). Если /3 = х/2, то непосредственно не связанные переходы (1 < - 2) приводят к дополнительным [c.500]

Современный этап развития физико-химической энзимологии имеет две характерные особенности С одной стороны, происходит накопление и развитие фундаментальных знаний, углубленное изучение механизма действия ферментов и ферментных систем, выявление характерных особенностей их функционирования С другой стороны, активизируются усилия, направленные на поиск возможности использования биокатализаторов в области технологии Принципы биокатализа, биотрансформации веществ все более широко применяются для реализации новых химических процессов, решения насущных задач, связанных с переходом на новые источники сырья и энергии, для разработки прогрессивных методов утилизации отходов [c.3]

Основная тенденция развития лакокрасочной промышленности в целом, связанная с переходом на выпуск лакокрасочных материалов прогрессивных групп без органических растворителей или с ограниченным их содержанием, характерна и для производства покрытий для консервной промышленности. В традиционных консервных лаках содержание органических растворителей находится на довольно высоком уровне (во внутренних покрытиях оно составляет почти 70—75%, наружных— около 55%) и будет значительно сокращено. По прогнозу, к 1993 г. в США на производство консервной тары будет приходиться 21% общего выпуска прогрессивных лакокрасочных материалов промышленного назначения (материалы с высоким содержанием сухого остатка, включая порошковые и радиационного отверждения, — 7%, водоэмульсионные — 3%, прочие водные — 11 %). [c.196]

Одним из результатов перехода От простых каталитических систем к сложным при замене одностадийного механизма каталитического акта базисной реакции многостадийным (см. гл. 9) является более широкое использование энергии базисной реакции на полезную работу в кинетической и конституционной сферах. Превращение простой каталитической системы в сложную систему, состоящую из сетки энергетически связанных реакций, приводит к повышению степени организации, к повышению полезной мощности базисной реакции (см. 32), т. е. способствует увеличению уровня и прогрессивности эволюции каталитических систем. Поэтому такой переход в условиях проявления основного закона эволюции каталитических систем должен произойти неизбежно. [c.208]

Правдоподобное объяснение этого явления — известного как эксперимент по спин-тиклингу — состоит в том, что в результате возмущения состояния и 3 спиновой системы смешиваются при этом становятся возможными два перехода. Новый переход практически соответствует ранее запрещенному двухквантовому переходу Ец Е. Очевидно, что в таком эксперименте должна проявляться связь между энергетическими переходами. Мы будем различать прогрессивно связанные переходы, в которых три собственных значения энергии изменяются в одном направлении (например, /2 и /3), и регрессивно связанные переходы, в которых собственное значение энергии промежуточного состояния больше или меньше энергии начального и конечного состояний (например, f2, f4 или fз). Начальное и конечное состояния прогрессивно связанной пары линий различаются по значению полного спина на две единицы Ашт = 2. Для регрессивно связанной пары Ашт = 0. [c.312]

Экспериментально обнаружено, что регрессивно связанные переходы расщепляются в виде острых линий (они разрешены), тогда как для прогрессивно связанных переходов расщепление выражено гораздо менее отчетливо (рис. IX. 9). Таким образом, спин-тиклинг представляет собой изящный метод изучения энергетической диаграммы на основании экспериментального спектра. Он оказывает поэтому существенную помощь при ана-, лизе спектра и в особенности полезен для определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия 3 системах, содержащих более двух ядер. [c.312]

Помимо того факта, что расщепление линий в спектре тиклинга указывает на его связь с облучаемой линией, ширина линий дублетов тиклинга [4.260] позволяет определить тип связанности прогрессивной или регрессивной. Для прогрессивной связанности, например (са) - (аЬ) с Мс - Мь = 2, ширины линий дублетов тиклинга больше, чем для несвязанного одноквантового перехода, в то время как для регрессивной связанности например аЬ) - (db) с Md - Ма, ЛИНИИ В дублетах являются более узкими по сравнению с нерасщепленными переходами. [c.284]

В верхней части рис. 5.2.5 показан обычный 1QT протонный спектр [5.2] системы (АВС)зХ тривинилфосфина. Увеличивая напряженность РЧ-поля, можно выполнить идентификацию этого спектра со схемой энергетических уровней. В соответствии с рис. 5.2.3 частоты двухквантовых переходов (обозначенных вертикальными линиями) равны среднему значению частот двух прогрессивно связанных одноквантовых переходов. Связанные одноквантовые частоты на рисунке указаны концами горизонтальных отрезков линий. При еще больших амплитудах РЧ-поля появляются два трехквантовых перехода (они отмечены вертикальными линиями без поперечных горизонтальных) на средней арифметической частоте трех прогрессивно связанных одноквантовых переходов. [c.310]

Рис. 5.2.5. Спектры протонного резонанса в системах (АВС)зХ тривинилфосфина, записанные на частоте 60 МГц. Слева у каждого спектра приведено значение величины уВ /1г в Гц. Двухквантовые переходы отмечены вертикальными линиями, пересеченными с горизонтальными отрезками, концы которых указывают на прогрессивно связанные пары переходов, а трехквантовые переходы отмечены просто вертикальными линиями. (Из работы [5.2].)

Физическую основу метода ИНДОР составляет обобщенный эффект Оверхаузера, обсуждавшийся выше, в котором распределение Больцмана для какого-либо определенного перехода в спиновой системе нарушается под воздействием второго поля Вг, и это проявляется как изменение интенсивности прогрессивно и регрессивно связанных линий. Эти изменения записываются с помощью регистрирующего поля В. [c.323]

В начале основного периода комплекс-сырец всегда имеет пластическую структуру. Находящаяся между нормально расположенными на поверхности капель масла кристаллами комплекса водная фаза является связанной. В пластическом комплексе-сырце дисперсной фазой является сумма масляная фаза + комплекс + связанная водная фаза , дисперсионной средой — свободная водная фаза. По мере комплексообразования объем дисперсной фазы растет, а объем дисперсионной среды уменьшается, что вызывает прогрессивное увеличение вязкости комплекса-сырца. Очевидно, что с увеличением М. В повышение вязкости происходит быстрее. На некотором этапе комплексообразования капли масла сблизятся вплотную друг к другу и комплекс-сырец потеряет подвижность. При дальнейшем комплексообразовании и связанной с ним иммобилизацией водной фазы между каплями создается разряжение, и капли прижимаются друг к другу избыточным внешним давлением — Др, которое в дальнейшем резко возрастает Это Ар стремится деформировать капли масла, а капиллярные силы, действующие в зазорах между торцами кристаллов комплекса, смоченными масляной фазой, препятствуют этому, придавая оболочкам некоторую жесткость. Капиллярные силы растут с уменьшением зазоров между кристаллами комплекса, а действие их на форму капель усиливается с уменьшением размера последних. Средняя величина зазоров между кристаллами комплекса обратно пропорциональна удельной скорости комплексообразования. Так как размер капель и удельная скорость комплексообразования уменьшаются с увеличением выхода комплекса, то по мере комплексообразования жесткость оболочек капель должна проходить через максимум. После того, как Др превысит капиллярные силы, капли начнут деформироваться, а их поверхность увеличиваться, обеспечивая условия для образования новых кристаллов комплекса. Если удельная скорость комплексообразования большая, то возникающая при деформации капель поверхность сразу же покрывается кристаллами комплекса и снижение жесткости оболочек не происходит. В этом случае деформация капель только способствует их самодис-пергированию. Если же удельная скорость комплексообразования мала, то возникающая при деформации капель поверхность не успевает покрыться кристаллами комплекса, поэтому зазоры между ними увеличиваются, что снижает жесткость оболочек капель. В итоге целостность оболочек нарушается и капли сливаются. Появление в комплексе-сырце макроскопических включений масляной фазы свидетельствует о переходе его структуры из пластической в промежуточную. Следовательно, для данного соотношения жидких фаз изменение структуры комплекса-сырца происходит при определенном соотношении размера капель и удельной скорости комплексообразования. Разрушение оболочек в первую очередь происходит у более крупных капель, т. к. они легче деформируют- [c.105]

ИНДОР-спектроскопия. В связанной спиновой системе типа АХ при 1ахФ0 частоты всех четырех переходов различаются и, следовательно, можно локально насытить только один переход. Так, если облучается переход 4->-3 (рис. 5.9), то изменяются населенности уровней 3 и 4 и, следовательно, будут изменяться интенсивности переходов 3- 1 и 4- 2, имеющих общие уровни с переходом 4->-3. Переход 4->-2, совпадающий с тереходом 4- 3 по величинам 1г начального и конечного состояний, называется регрессивным (или Л=0-переходом). Переход 3- 1, имеющий только одии уровень с тем же значением /г, называется прогрессивным (или Л=2-тереходом). [c.128]

Таким образом, линия 2->l, е связанная с тереходом 4-v3, остается без изменения, регрессивный переход 4-v2 (Л=0) падает по интенсивности, а прогрессивный 3-vl (Л=2) растет. Эффект облучения линии 4-v3 демонстрируется на рис. 5.10. [c.130]

Хотя монокристаллы других полимеров не исследованы столь детально, как монокристаллы полиэтилена, некоторые обобщения, касающиеся процесса отжига, все же могут быть сделаны. Однако для каждого материала при этом необходимо рассматривать и характерные лишь для него процессы. По-видимому, полезно подразделение температурного интервала отжига на низкотемпературную область, в которой наблюдается снятие внутренних напряжений внутри ламелей и между лаМелями без существенного изменения джны складки (разд. 7.1.4 и 7.1.6), промежуточную область, в которой происходит увеличение длины складки и изменение формы зерен или субзерен без рекристаллизации (разд. 7.1.2 и 7.1.3), а также высокотемпературную область отжига, в которой происходит увеличение длины складку и прогрессивно возрастает доля рекристаллизационных процессов (разд. 7.1.8). Полиморфные превращения (разд. 7.1.5) необходимо рассматривать отдельно они также могут приводить к ускорению процессов отжига вследствие связанного с этим переходом увеличения подвижности. Наконец, в промежуточной и высокотемпературной областях отжига может происходить перенос вещества (разд. 7.1 7), который приводит к агломерации. [c.491]

Способность паразитических организмов приспосабливаться к питающему растению можно проследить не только на примере изменений, вызванных в природе растений человеком, но также и на изменениях, связанных с эволюционным развитием растительного мира. Наиболее изучены с этой точки зрения ржавчинные грибы. Работы Трапшеля (1939) и Дителя (Dietel, 1918) показывают, что вид ржавчины представляет собой весьма подвижную систему, изменения которой неразрывно связаны с эволюцией хозяев этой группы паразитов. На протяжении истории развития ржавчинных грибов, по-видимому, осуществлялась неоднократная смена хозяев, причем установлена замечательная закономерность, заключающаяся в том, что роль нового хозяина гриба переходила лишь к более молодой в эволюционном отношении форме растения. Дитель (Dietel, 1904) формулирует эту закономерность следующим образом Эволюция ржавчинных грибов и их переход на новые питающие растения из других семейств происходит, по-видимому, всегда в смысле прогрессивного развития сосудистых растений [c.22]

Прогресс микробиологической промышленности связан не только с получением эффективных штаммов-продуцентов, но и с переходом к новым прогрессивным технологиям, которые смогут полностью реализовать потенциал штаммов, полученных современными методами. Это переход от открытых производств к асептическим, от периодических процессов — к непрерывным, от производств, загрязняющих среду — к безотходной технологии и комплексному использованию всех метаболитов и биомассы микроорганизмов. Только такой подход обеспечит достаточную интенсификацию микробиологического производства и позволит решить задачу ускорения научно-технического прогресса в этой отрасли народного хозяйства, поставленную на XXVII съезде КПСС. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология