Реакция необратимая по направлению

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Следует различать два типа реакции конденсации. Во-первых, известны реакции необратимые, протекающие только в одном направлении. Например, в реакции между альдегидом (бензальдегидом) и кетоном (ацетоном) выделяющаяся вода не влияет на ход реакции и при подходящих условиях последняя протекает количественно - [c.238]

Если через электрохимическую систему проходит измеримый электрический ток Л оиа перестает быть термодинамически обратимой и в завнсимости от направления тока превращается либо в гальванический элемент (э), либо в электролитическую ванну (в). Полезная работа, произведенная системой в необратимых условиях, всегда меньше, чем в состоянии равновесия. Электрическая энергия, генерируемая гальваническим элементом за счет протекания в ней электрохимической реакции, будет поэтому при отборе тока I меньше, чем в состоянии равновесия (т. е. нри / = 0) [c.22]

Если взят избыток азотной кислоты, то реакция закончится, когда растворится весь взятый цинк. Если же попытаться провести реакцию в обратном направлении, пропуская диоксид азота через раствор 2п(МОз)2, то образования исходных НМОз и цинка не произойдет. Эта реакция необратима. Также необратима реакция разложения бертолетовой соли [c.10]

Основные уравнения. Чтобы понять основные закономерности диффузионного торможения каталитических реакций, начнем с простейшего случая — необратимой изотермической реакции первого порядка [17, 18]. Пусть эта реакция протекает на частице катализатора, имеющей форму пластины толщиной 21, торцы которой открыты для подачи реагента, а боковые грани запечатаны . Если такое зерно однородно, то концентрация реагирующего вещества С будет изменяться только в одном направлении — вдоль оси X, перпендикулярной к торцам пластины. В согласии со сказанным в разделе 1П.1,,будем рассматривать пористый катализатор как гомогенную среду, а перенос вещества в порах характеризовать эффективным коэффициентом диффузии D. Тогда стационарное распределение концентрации реагента по толщине пористой пластины будет описываться одномерным диффузионным уравнением [c.106]

Уравнение (14.18) можно связать со средством химической реакции и скоростью движения реакции в направлении к достижению равновесия (в самопроизвольном направлении), которая находится на небольшом удалении от состояния равновесия и протекает термодинамически необратимо. Для химической реакции [c.254]

Различают два типа химических реакций — необратимые и обратимые. Обратимыми называются такие реакции, которые одновременно протекают в двух взаимно противоположных направлениях. Необратимыми называются реакции, протекающие практически до конца в одном направлении и завершающиеся полным превращением исходных веществ. Если протекает обратимая химическая реакция шА + пВ рС + qD [c.70]

Все химические реакции можно разбить на две группы необратимые и обратимые реакции. Необратимые реакции протекают до конца — до полного израсходования одного из реагирующих веществ. Обратимые реакции протекают не до конца при обратимой реакции ни одно из реагирующих веществ не расходуется полностью. Это различие связано с тем, что необратимая реакция может протекать только в одном направлении. Обратимая же реакция может протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. [c.204]

Химические реакции делят также по признаку обратимости. Некоторые реакции идут практически только в одном направлении, другие сравнительно легко меняют направление при изменении условий. В первом случае мы говорим, что реакция необратимая, во втором — что она обратимая. Чтобы подчеркнуть, что данная реакция обратима (в том интервале условий, а котором она рассматривается), в уравнении реакции вместо знака равенства пишут знак обратимости ). [c.36]

Для препаративных целей El-реакции в общем нежелательны, поскольку промежуточно образующийся катион может далее реагировать не только в направлении элиминирования, но также вступать в побочные реакции замещения и перегруппировки. К тому же Е 1-реакции часто оказываются обратимыми (электрофильное присоединение разд. Г,4). При этом, если конкурирующая SnI-реакция необратима, равновесие в условиях термодинамического контроля смещается в сторону продукта замещения (разд. В,3.2). [c.312]

Обратимые и необратимые цепи. Общие термодинамические условия обратимости применительно к работе гальванических элементов могут быть сформулированы следующим образом. Гальванический элемент работает обратимо при соблюдении двух условий 1) если его э. д. с. лишь на бесконечно малую величину превышает приложенную к нему извне и противоположно направленную э. д. с. (обратимость условий работы) и 2) если реакция в элементе может быть полностью обращена в противоположном направлении при приложении к нему извне противоположно направленной э. д. с., которая лишь на бесконечно малую величину превышает э. д. с. данного элемента (обратимость самой цепи, т. е. химических реакций, происходящих на электродах). [c.421]

Окислительно-восстановительная реакция должна протекать в нужном направлении и быть практически необратимой. Направление окислительно-восстановительной реакции зависит от величины окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ. [c.73]

Катализ происходит под действием кислот в обоих направлениях. Гидролиз сложных эфиров может быть, конечно, осуществлен и при помощи щелочей, но такая реакция необратима. Более того, щелочной гидролиз является скорее бимолекулярным замещением 0R на ОН-, чем реакцией, катализируемой кислотами и основаниями, и здесь не будет рассматриваться. Б качестве кислотного катализатора обычно служит ион водорода сомнительно, можно ли другими кислотными веществами катализировать гидролиз в водном растворе [73]. С другой стороны, недиссоциированные молекулы кислоты, несомненно, действуют как катализатор при этерификации в спиртовом растворе (74, 75], и поэтому механизм, предлагаемый для этих реакций, должен находиться в соответствии с механизмом общего кислотного катализа. [c.27]

По окончании реакции не обнаруживается даже следов Нг или Ог, так как они полностью превратились в НгО. Следовательно, эта реакция необратима. Однако, если вместо того, чтобы исходить из Нг и Ог при комнатной температуре, оба газа смешать при 2000°, значительная часть их не реагирует. Точно так же, если нагреть воду в закрытом сосуде до 2000°, часть ее разлагается на Нг и Ог. Итак, при высокой температуре достигается состояние равновесия, подобное равновесию между Нг и 1г. На основании этого можно сделать вывод, что при комнатной температуре тоже существует равновесие между Нг, Оо и Н2О, но количества Нг и О2 настолько малы, что они не могут быть обнаружены. Другими словами, вполне вероятно, что все реакции обратимы, но при определенных условиях равновесие смещено в одном из возможных направлений, поэтому такие реакции могут рассматриваться как необратимые. [c.167]

Принципиально все химические реакции обратимы, однако часто реакцию проводят при таких условиях, когда она является практически необратимой и идет только в одном направлении, например, при выводе одного продукта из сферы реакции. Необратимые или практически необратимые реакции классифицируют по порядку реакции и ее молекулярности. Химическая кинетика основывается на очевидном предположении, что реагируют лишь сталкивающиеся молекулы. Выводом из этого предположения является основанный на вероятностных закономерностях закон действующих масс, согласно которому скорость реакции пропорциональна концентрации реагентов. Для реакции [c.170]

Катализатор является веществом, которое влияет на скорость реакции. В течение процесса сам катализатор может изменяться или оставаться неизменным. Если катализатор действительно изменяется, его рассматривают как катализатор только в том случае, когда не существует никакого целочисленного стехио-метрического соотношения между его количеством и количеством прореагировавшего вещества. Часто весьма эффективны очень незначительные количества (следы) катализатора. Число молекул прореагировавшего вещества на одну молекулу катализатора, или выход по катализатору, может составлять миллионы. Если реакция обратима, то скорость обратной реакции увеличивается в такой же степени, что и скорость прямой. Когда необратимая реакция протекает по различным схемам, катализатор может ускорять реакцию преимущественно в одном из направлений, и таким образом, приводить к иному распределению продуктов, чем в некатализируемой реакции. [c.79]

По природе своей все химические реакции являются обратимыми, т. е. могут протекать и в прямом и в обратном направлении. Односторонними, или необратимыми, реакциями называются такие, в которых конечные продукты вообще отсутствуют (в начальные моменты для любой реакции) или присутствуют лишь в очень небольших количествах (выпадают в осадок, выделяются в виде газа, образуют малодиссоциированное соединение), а также такие, в которых скорость прямой и обратной реакции несоизмеримы >> к ), т. е. которые протекают в одном направлении. [c.327]

На самом деле, если не создавать специальных условий для термодинамически обратимого течения реакции, то последняя протекает в прямом пли обратном направлении термодинамически необратимо, и все же система прп этом практически достигает термодинамического и химического равновесного состояния. [c.90]

Эти данные, а также результаты расчета констант к при других значениях t приведены в табл. 10. Очевидно, что уравнение (4), соответствующее протеканию реакции по второму порядку в обоих направлениях, наиболее точно отвечает опытным данным, хотя уравнение (3) строго соответствует стехиометрическому уравнению. Убывание величины Лг является типичным, если уравнение необратимой реакции применяют для расчета скорости обратимой реакции. [c.68]

Переходные состояния можно связать также с понятиями обратимости и необратимости реакций или превращений с точки зрения химической кинетики. Так, обратимыми называют реакции или превращения веществ, которые одновременно и независимо протекают в двух направлениях — прямом и обратном, но с различными скоростями. Для обратимых реакций характерно, что через некоторое время после их начала скорости прямой и обратной реакции могут становиться равными и наступает состояние химического равновесия. При определенных условиях некоторые из реакций могут протекать только в одном направлении до практически полного исчезновения исходных продуктов. Такие реакции или превращения называют необратимыми. [c.187]

Изучение химических реакций приводит к следующему выводу наряду с процессами, которые, начиная протекать в одном направлении, затем идут в обоих направлениях (за счет взаимодействия продуктов реакции), т. е. являются двусторонними, встречаются и такие, которые протекают практически односторонне, до полного превращения исходных веществ. Первые процессы, к которым относится подавляющее большинство реакций, принято называть химически обратимыми, вторые — химически необратимыми. [c.174]

Хотя теоретически необратимый процесс можно представить протекающим в определенных условиях обратимо, т. е. в принципе можно считать все реакции обратимыми, однако химику нередко приходится встречаться с процессами, в которых преобладает реакция, идущая в одном направлении. Это бывает в тех случаях, когда продукты взаимодействия удаляются из сферы реакции (выпадение осадка, выделение газа, образование — в случае ионных реакций — практически недиссоциированных продуктов), или же, когда за счет огромного избытка исходных веществ противоположный процесс практически подавляется. Таким образом, естественное или искусственное исключение возможности обратной реакции позволяет довести процесс практически до конца. [c.31]

Если в данных условиях энергия Гиббса реакции близка к нулю, это означает, что в этих условиях реакция обратима по направлению. Таким образом, изменение энергии Гиббса AGp-я может служить термодинамическим критерием обратимости реакции. Можно считать, что если lAGp по абсолютному значению не превышает 10 кДж/моль, т. е. А0р я1 10 кДж/моль, реакция обратима в данных условиях. Если АОр я 10 кДж/моль, реакция необратима по направлению. В соответствии с данным критерием реакции I водорода с иодом ( А0р я1 = 1,6 кДж/моль) и II гемоглобина с кислородом ( AGp 10 кДж/моль) обратимые, а реакция III глюкозы с кислородом ( AGp. = = 3000 кДж/моль) необратима в стандартных условиях. [c.33]

Различают обратимые и необратимые электроды. При перемене направления электрического тока на обратимых электродах возникают реакции, противоположные по направлению, на необратимых —протекают реакций не обратные друг другу. Примером обратимого электрода служит медь в растворе, содержащем Си +. При прохождении тока в противоположных направлениях идут реакции Си + + 2е -> ->Си и СиСи ++ 2е . К необратимым электродам относится, например, медь в растворе кислоты. Перемена направления тока приводит к реакциям 2Н++ 2е На и Си-> Си ++ 2е . [c.467]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

Микроскопическая обратимость есть основная черта элементарных молекулярных химических реакций. На молекулярном уровне все химические взаимодействия и превращения обратимы. Поэтому обратимость входит 8 наше описание элементарных химических процессов. В то же время в макроскопическое описание тех же процессов, если в них одновременно принимает участие большое число молекул, неотделимо включена необратимость. Знак г не имеет значения для элементарного химического процесса, но имеет существенное значение в описании эволюции системы в направлении равновесия. Время есть вектор, указывающий направление к равновесию для изолированной многочастичной системы. Квантовомеханический вывод принципа микроскопической обратимости см. в [147, 318, 321]. [c.18]

Для (III, 22) процесс необратимый самопроизвольный и реакция пойдет слева направо. Для (III, 23) реакция достигла равновесного состояния. Для (III, 24) процесс необратимый несамопроизвольный, т. е. реакция будет протекать в обратном направлении. Три рассмотренные реакции в смеси идеальных газов можно представить [c.134]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

В силикатах имеет весьма важное значение № другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной.) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие реакции необратимы и называются моно-тропными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотропная неустойчивая модификация а часто удерж1ивается при обычных температурах в. течение неопределенно длительного времени. Для пре -вращения этой модификации в устойчивую а-кристал-лическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте-структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше-которой неустойчив,ая кристаллическая М Одификация. начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Никогда монотропны переход а - -а не происходит самопроизвольно . [c.386]

Формула Парри и Андерсона для Еу, необратимого окисления противоречит рпределению ка, которое дано в [118]. Согласно этому определению к — это гетерогенная константа скорости электродной реакции любого направления при стандартном потенциале ст-Очевидно ошибочным является и следующий из этой формулы вывод, что при увеличении обратимости окисления анодная волна на НИП смещается в сторону положительных, а не отрицательных потенциалов. [c.55]

Устойчивость реакторов с полным перемешиванием для гомогенных процессов являлась предметом изучения многих исследователей. Система в этом случае описывается обыкновенными дифференциальными уравнениями первого порядка. В случае гетерогенных каталитических процессов задача сильно усложняется. Модель реактора с неподвижным слоем катализатора рассматривали Лин Шин-лин и Амундсон Анализировался адиабатический реактор, в котором отсутствует радиальный тепло- и массоперенос. Выло принято также, что тепло- и массоперенос в осевом направлении осушествляются только за счет вынужденной конвекции. Скорость потока считалась равномерной по всему сечению реактора, а влияние длины реактора и изменения температуры на скорость потока — пренебрежимо малыми. Тепло- и массообмен происходил на пористой поверхности зерен катализатора. Исследовалась необратимая реакция первого порядка типа А—-В. Более сложные реакции также могут быть рассмотрены с помошью этого метода без введения дополнительных параметров. Полученная система дифференциальных уравнений была решена методом характеристик. [c.262]

Обратимый термодинамический процесс определяют как процесс, допускающий возможность возвращения системы в первоначальное состояние без того, чтобы в окружающей среде остались какие-либо изменения. В противном случае процесс является необратимым. Следует подчеркнуть, что эта обратимость или необратимость процесса в термодинамическом смысле не qвпaдaeт с понятием об обратимости или необратимости химических реакций в химии, где термин обратимый нередко применяется к любым реакциям, которые могут осуществляться как в прямом, так и в обратном направлениях, хотя бы возвращение системы в исходное состояние было связано с теми или иными изменениями в окружающей среде. [c.180]

Примером необратимой цепи может служить цепь, отличающаяся от рассмотренной тем, что оба электрода погружены в раствор сульфата меди. В этом случае химическая реакция, совершающаяся при работе элемента, остается той же, но при приложении обратно направленной э. д. с., превышающей э. д. с. элемента, на левом электроде будет происходить выделение меди, а не цинка, т. е. будет протекать процесс, не являющийся обратным тому, который проиеХодит при работе элемента. [c.421]

Энергетическая характеристика реакций окисления. Все реакции окисления, нашедшие применение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, необратимы. Это не означает, что их вообще нельзя провести в обратном направлении (восстановить, например, кислоты в альдегиды, а карбонильные сое щнения — в спирты и углеводороды), но, цля осуществления [c.355]

Обратимость и необратимость в термодинамическом смысле отличаются от, понятий обратимые и необратимые реакцтг и химии. Под обратимой реакцией в химии понимают проведение реакции в обратном направлении независимо от того, останутся ли при этом изменения в окружающей среде. [c.107]