Адсорбционный потенциал термохимический

Через 9° обозначим адсорбционный потенциал тех же атомов, определенный по термодинамическим (термохимическим) данным [c.211]

Величину адсорбционного потенциала можно определить различными методами. Если считать, что энергия связи атомов адсорбированной молекулы с атомами катализатора не зависит от окружения (соседние атомы катализатора, зарамочные заместители) и не меняется заметно при переходе из поверхностного слоя в объем фазы, то ее значение можно получить из термохимических данных. Так, при помощи термохимических и спектральных методов, по теплотам образования и энергии диссоциации гидрида, окисла, галоидопроизводных и других соединений никеля можно рассчитать энергию связи никелевого катализатора с соответствующими атомами. Так, например. [c.207]

Было исследовано большое количество различных реакций на никеле и для всех подтвердились выводы мультиплетной теории. Однако термохимический метод определения адсорбционного потенциала неточен, так как в нем пренебрегается влиянием заместителей и структуры катализатора на величину энергии связи атомов с катализатором. Кроме того, этот метод применим для ограниченного числа металлических катализаторов и угля. Для благородных металлов, окислов, сульфидов и других соединений термодинамически определить энергию образования поверхностных соединений вообще невозможно. [c.210]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]