Основные положения мультиплетной теории

Таковы основные положения мультиплетной теории, в которой неразрывно связаны принципы структурного и энергетического соответствия. При рассмотрении реакции гидрирования этилена Кобозев также исходит из двухстадийной схемы реакции, идущей через адсорбционную и реакционную стадии. С увеличением теплового эффекта адсорбционной стадии скорость ее должна возрастать, а скорость реакционной стадии уменьшаться. Поэтому реакции гидрирования этилена должно отвечать некоторое оптимальное значение теплоты образования поверхностного соединения. [c.88]

Основные положения мультиплетной теории нельзя рассматривать в отрыве друг от друга. Лишь в отдельных случаях на первый план выступает та или иная ее сторона. Теория непрерывно развивается и в последнее время особенно в области энергетического соответствия. [c.212]

Остановимся на основных положениях мультиплетной теории и на области ее применения перечислим факты и закономерности, которые она объяснила отметим, что она предсказала и как это оправдалось па опыте, [c.5]

Общепризнано, что катализ — явление химическое. Из учения о строении вещества известно, что радиус действия валентно-химических сил очень мал. Поэтому атомы реагируют практически при своем соприкосновении. Это служит основным положением мультиплетной теории. Эта теория на основании величин валентных углов, длин и энергии связей позволяет строить модели промежуточного мультиплетного комплекса и рассчитывать энергию его образования и разложения, а исходя из этого, предсказывать легкость протекания конкретных реакций. Длины и энергии связей являются устойчивым комплексом свойств они могут быть определены из опыта и поэтому более доступны, чем трудно осуществимый сложный квантово-механический расчет взаимодействия ядер и электронов, хотя, конечно, последнее, в принципе, и определяет длины и энергии связей. Кроме электронной теории, мультинлетная теория катализа связана и с теорией абсолютных скоростей реакций. Эта последняя теория развивается дедуктивным путем, тогда как мультинлетная — индуктивным, обобщая фактический материал с учетом данных теории строения вещества. Мультинлетная теория устанавливает существование двух принципов — структурного и энергетического соответствия между реагирующими молекулами и катализаторами. [c.5]

Принцип геометрического соответствия, положенный А. А. Баландиным в основу его мультиплетной теории, был впоследствии дополнен вторым основным принципом энергетического соответствия. Ниже мы кратко рассмотрим основные положения мультиплетной теории, сыгравшей значительную роль в развитии современных представлений о механизме гетерогенного катализа. [c.42]

Под сомнение ставятся и основные положения мультиплетной теории. М. Я. Каган [34] и В. А. Ройтер [35] указали на то, что дублетные, секстетные и другие схемы мультиплетной теории для прямых и обратных реакций не удовлетворяют принципу детального равновесия и, следовательно, теоретически неприемлемы. По приведенным ниже схемам, дегидратация спирта протекает при участии атомов катализатора А и В, а гидратация олефина — при участии атомов С и О. [c.45]

Поскольку сравнительно легкий гидрогенолиз С — С-связей пентаметиленового кольца есть реакция каталитическая, мы попытались найти для нее и иные объяснения, которые учитывали бы специфическое участие платинового катализатора в ней. Ранее высказывалось предположение, что гидрирование циклопентана — типичная дублетная (с точки зрения мультиплетной теории катализа) реакция, которой предшествует адсорбция его двумя атомами катализатора (рис. 6). Однако если бы это было так, то оставалось бы непонятным, почему гидрогенолизу не подвергаются С — С-связи н. пентана, который может адсорбироваться на катализаторе таким же образом (рис. 7). Основные положения мультиплетной теории подсказывают, что разрыв одной из С—С-связей циклопентана был бы облегчен, если бы она оказалась несколько более растянутой, чем остальные, благодаря соответствующему расположению всей молекулы циклопентана на поверхности платинового катализатора. Такое выгодное для гидрогенолиза расположение н. пентана легко объяснить, если представить себе его адсорбированным на платине так, как это показано на рис. 8. При этом отклонение каждой связи от нормального угла очень невелико, а расстояние между центрами С-атомов почти не меняется. Можно пред-ч тавить себе, что и некоторые молекулы циклопентана адсорбируются на платине подобным же образом (рис. 9). Тогда в них четыре связи сохранили бы нормальную длину, а пятая оказалась бы растянутой (в отличие от н. пентана и циклогексана, где все связи сохраняют нормальную величину). Если по соседству от этой пятой деформированной связи находятся активированные катализатором два атома водорода, она и подвергается гидрогенолизу . [c.231]

Как видно, такой общий вывод невольно ассоциируется с основными положениями мультиплетной теории Баландина [1], о которой сказано ниже (стр. 297). [c.283]

Каталитическая гидрогенизация в настоящее время без сомнения является наиболее экспериментально изученной областью гетерогенного катализа, по которой имеются большие монографии (см., например, [3—7]). В настоящем издании мы не претендуем на то, чтобы рассмотреть весь этот громадный материал, а тем более с единой точки зрения, что сейчас, конечно, совершенно невозможно. Излагаемая теория намечает в этой области некоторые главные направления, основная цель которых — истолкование и предвидение кинетических соотношений и механизма реакций гидрогенизации. При этом к основным положениям мультиплетной теории прибавляется еще определенное предположение о характере функции распределения активных центров на поверхности катализатора, а именно о существовании активных центров двух родов одних, активирующих гидрируемые вещества, и других, активирующих водород. Уравнения, выведенные на этом основании, описывают очень большой и разнообразный материал и подкрепляют сделанные предположения. [c.5]

Первое вытекает из того факта, что модификаторы адсорбируются, а второе — из основных положений мультиплетной теории, согласно которой гидрируемое вещество должно быть притяиуто к катализатору именно атомами, соединенными нецредельной связью, подвергающейся гидрогенизации. Что касается связи между модификатором и гидрируемым веществом, то эта связь не должна быть очень жесткой, она должиа допускать требуемое для адсорбции наложение модификатора п требуемое для реакции наложение гидрируемого вещества на катализатор. Такое свободное в,ращение и наложение внеиндексных заместителей на поверхность вытекает в другой связи, из опытов по адсорбции спиртов гомологического ряда а окиси алюминия (i[l], стр. 44) , по-видимому, происходит в ферментативном катализе ([1], стр. 85). [c.106]

Как видно, такой общий вывод невольно ассоциируется с основными положениями мультиплетной теории Баландина [1], [c.283]

Не менее важным является второе основное положение мультиплетной теории — так называемый принцип энергетического соответствия в катализе, согласно которому, для того чтобы имела место каталитическая реакция, необходимо наличие некоторой оптимальней энергии связи реагирую- [c.8]

Далее я хотел бы сказать несколько слов в связи с докладом 41. Основой для развития катализа в настоящее время является уточнение сформулированных Баландиным еще в 1929 г. положений мультиплетной теории катализа о необходимости структурного и энергетического соответствия. Основные положения мультиплетной теории нельзя рассматривать изолированно друг от друга. Лишь в отдельных случаях на первый план выступает та или иная ее сторона. Теория непрерывно развивается и в последнее время, особенно в области энергетического соответствия. При этом, по нашему мнению, следует обратить особое внимание на существование различных критериев, ро которым можно судить об энергетическом соответствии. К таким критериям в сл чае, например, каталитического гидрирования относятся [c.472]

Сущность основных положений мультиплетной теории при этом не меняется. В случае протекания на поверхности радикальных, ионных или электронных процессов энергетическое соответствие (а следовательно, и структурное) проявляется в разных формах. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология