Изменение величины поверхности

Динамические методы. Среди рассмотренных методов определения поверхностного натяжения только метод капиллярного поднятия и метод равновесной формы капли или пузырька полностью статичны, а в остальных методах измерение связано с более или менее быстрым изменением величины поверхности. Несмотря на это, динамическими принято называть только такие методы, в которых поверхностное натяжение измеряется при ритмичных колебаниях поверхности жидкости. Такие колебания возникают в струях, при деформации капель, а также на поверхности возмущаемой жидкости. Во всех этих случаях стремление жидкости уменьшить свою свободную поверхность, мерой чего является поверхностное натяжение, противодействует увеличению поверхности. Если под [c.121]

Бесконечно малое изменение поверхностной энергии Гиббса с изменением величины поверхности при постоянных р а Т равно [c.304]

В ряде случаев скорость одной из стадий (диффузии или химической реакции) настолько мала, что она определяет скорость процесса в целом. Аналогичное положение характерно для некоторых процессов теплопередачи или массообмена. Определяющую стадию можно обнаружить, экспериментально изучая влияние различных переменных на скорость самого процесса. Так, например, если суммарная скорость процесса быстро возрастает с увеличением температуры в соответствии с законом Аррениуса, то определяющей стадией является химическая реакция. В других случаях скорость процесса может изменяться с изменением величины поверхности раздела фаз или расходов веществ в соответствии с закономерностями, характерными для процесса массопередачи. [c.174]

Процессы полимераналогичных превращений сополимеров представляют совокупность явлений различной физической природы, различным образом локализованных в пространстве. В настоящее время не удается четко отделить одну стадию брутто-процесса от других стадий его протекания. В соответствии с этим изменение наблюдаемой скорости процессов сульфирования и фосфорилирования определяется не только процессами образования ядер твердого продукта, изменением величины поверхности границы раздела твердых фаз, но и влиянием диффузионного торможения, изменением концентрации реагентов в зоне реакции. [c.334]

На рис. 196, а показана простейшая система парового подогрева, которая обеспечивает, передачу большого количества тепла через единицу поверхности змеевика. В промысловых условиях очень трудно применить автоматический регулятор температуры, который имел хотя бы 10%-ный диапазон пропорционального регулирования. Регулирующий клапан можно разместить в положении 1 или 2 (см. рис. 196, а). Предпочтительно размещать клапан в положении 1, так как в этом случае можно установить клапан меньших размеров, который обеспечит более точный контроль. При этом температура в аппарате регулируется высотой столба водяного конденсата в змеевике, т. е. изменением величины поверхности теплообмена. Например, если температура слишком низка, то клапан приоткрывается и уровень конденсата понижается, за счет чего увеличивается поверхность теплообмена. Если в качестве нагревателя используется змеевик малой высоты, регулирующий клапан рекомендуется устанавливать в позиции 2. [c.308]

Возможные влияния изменения величины поверхности конденсированных фаз см. в гл. XI. [c.273]

Влияние изменения величины поверхности на химические равновесия. Возрастание изобарного потенциала, вызываемое увеличением поверхности веществ, может сильно влиять на положение равновесия в химических реакциях. Впрочем, в значительной степени эти эффекты проявляются только при очень сильно развитой поверхности, в частности у высокодисперсных материалов или у веществ в аморфном состоянии. Сюда относятся, например, пирофорные металлы , различные вещества в коллоидном состоянии, инфузорная земля, трепел и др. [c.358]

Из данных табл. 2.2 видно, что при термическом разложении гидроокиси и основного карбоната никеля для многих образцов величина поверхности 5 и степень дисперсности существенно изменяются. При изменении величины поверхности исходного вещества на порядок размер поверхности закиси никеля оставался приблизительно одинаковым (200—250 м /т). [c.26]

В табл. 2.2 также представлены результаты исследования влияния природы исходных соединений никеля на величину поверхности закиси никеля. Величина поверхности исходных веществ была самой различной. Минимальной величиной поверхности (0,4 м /г) обладал азотнокислый никель, максимальной (195 м /г)—основной углекислый никель. Так же, как и в предыдущем случае, при разложении этих соединений наблюдается существенное увеличение степени дисперсности и соответственно величины поверхности. Для некоторых образцов это увеличение весьма значительно. Если относительное изменение величины поверхности образца, полученного разложением азотнокислой соли, равно 40, то величина кристалликов при этом уменьшается на 2 порядка. Однако абсолютная величина поверхности существенно ниже, чем в случае гидроокиси никеля (16 м /г). Размер частиц, определенный рентгенографически, составляет - 20 нм, а по адсорбционным измерениям 50 нм. Это показывает, что первичные частицы упакованы в более крупные агрегаты настолько плотно, что их поверхность частично недоступна для молекул адсорбируемого газа [9]. [c.26]

Изменение величины поверхности [c.483]

Рпс. 113. Изменение величины предельного диффузионного тока во времени от изменения величины поверхности капли ртути (/) и зависимость величины среднего тока от инерционности гальванометра (2) и (3) [c.177]

Рис. 143. Изменение величины поверхности ртутной капли во времени (/) и момент наложения треугольных импульсов (2)

Сдвиг происходит без изменения объема тела, но с изменением величины поверхности А. Поэтому работу сдвигающих напряжений в однородном теле объема V можно представить в виде [c.21]

Величину коэффициента теплопередачи к можно определить с помощью уравнений (122), (123), а также экспериментально. Многие изготовители обо-])удования в технической характеристике теплообменных аппаратов сообщают значение общего коэффициента теплопередачи, принятое при проектировании этого оборудования. Эти данные, а также данные, полученные при эксплуатации, — основные источники будущих разработок. Уравнения (122), (123) различаются менчду собой только величиной поверхности. Одно из них относится к потоку, текущему внутри трубок, а другое — к потоку, омывающему наружную поверхность этих трубок. Величина общего коэффициента теплопередачи изменяется при изменении величины поверхности так, чтобы соблюдалось равенство [c.158]

Рассмотрим теперь все компоненты работы dw, представляющие физико-химический интерес. Если в системе при давлении Р происходит бесконечно малое увеличение объема dV, то произведенная системой работа равна Р dV. Таким образом, механическая составляющая работы равна PdV. Если при рассматриваемом изменении состояния системы количество положительного электричества de преодолевает электростатическую разность потенциа лов ф, работа, совершенная над системой, равняется г с е таким образом, электростатическая составляющая работы dw равна — 1з de. Предположим далее, что при рассматриваемом изменении некоторое число dN молекул с массой ///, поднимаются на высоту в этом случае работа, совершаемая над системой, равна m g L dN , где g — ускорение поля силы тяжести. Соответствующая составляющая работы равна — Zm gL dN . Наконец, предположим,, что под действием силы поверхностного натяжения у происходит изменение величины поверхности, ограничивающей систему, равное dQ. При этом работа, совершаемая над системой, равняется у dQ. В таком случае [c.262]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Известно, что степень измельчения угля оказывает большое влияние на пластические свойства угля и в конечном итоге на его спекаемость. При этом учитывают главным образом изменение величины поверхности угольных частиц и не принимают во внимание изменение условий эвакуации летучих продуктов разложения при различной степени измельчения угля. Трудность диффузии газообразных продуктов в [c.152]

Этот процесс, в отличие от последующего, не связан с изменением величины поверхности раздела. [c.48]

Существуют работы [1], из которых следует, что активность катализатора прямо пропорциональна величине поверхности катализатора. Однако это мнение не является единственным. Больщинство авторов [2] приходит к выводу, что активность изменяется лишь симбатно с изменением величины поверхности. Причем здесь следует иметь в виду, что лишь небольшая часть всей поверхности катализатора способна вызывать каталитическую реакцию. [c.380]

Возможные влияния изменения величины поверхности конденсированных [c.269]

Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляций, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током (см. гл. XXII). В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало (10" —10 се/с) это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д , разд. 4, не сохраняются в случае струйчатого электрода, так как из-за относительно большой его поверхности токи получаются гораздо больше и поэтому необходим больший объем раствора (хотя бы 5 мл). Недостатком электрода является большой ток заряжения (емкостный ток), который достигает значений 10" а в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [c.41]

Цепная теория в дальнейшем помогла найти решение многих практически важных вопросов ускорения и замедления реакций галогенирования или вообще управления этими процессами путем изменения величины поверхности, введения инициаторов, катализаторов или ингибиторов [347] (см., кроме того, [29 30, стр. 181, 253, 331 и 395]). [c.370]

Исключительно высокий эффект МЦТМ, добавленного в малых количествах к сильно этилированным бензинам (промотирующий эффект), может быть об-ьяснен [71] изменением величины поверхности образующихся частиц окислов свинца. При уменьшении размера частиц увеличивается их суммарная поверхность и, следовательно, повышается каталитическое действие и антидетонационный эффект. Более точное объяснение промотирующего эффекта требует специальных исследований. [c.153]

Нестационарность процессов полимераналогичных превращений связана с двумя различными факторами во-первых, с неста-ционарностью развития реакционной зоны, которая выражается в том, что в начале процесса по мере зарождения и быстрого роста ядер фазы твердого продукта скорость реакции возрастает, а затем по мере слияния образовавшихся ядер и развития поверхности раздела твердых фаз — уменьшается (см. рис. 5.1) во-вторых, из-за перемещения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера, изменения величины поверхности раздела твердых фаз (продукта и исходного реагента) и условий транспорта реагентов в зону реакции. [c.335]

На второй стадии улавливания пыли в пенном слое хаотическов движение газа с постоянным изменением направления приводит-к турбулентно-инерциойному механизму улавливания, который в первую очередь, должен зависеть от линейной скорости газа и г размера частиц пыли, а также от величины поверхности фазового-контакта (высоты пены Н). Поскольку интервал колебаний скорости Юг при пенном режиме не слишком велик, ее изменение само по себе-не оказывает существенного влияния на эффективность улавливания, а сказывается через изменение величины поверхности фазового-контакта. Поэтому на этой стадии решающее значение приобретает высота слоя пены Н. Однако добиться какого-либо значительного-роста эффективности (которая уже довольно велика) за счет увеличения высоты слоя пены Н не удается, ввиду небольшого размера частиц (в основном меньше 4 мкм), остающихся в газе после действия первого механизма улавливания. [c.167]

Итак, работа расширения газа выражается произведением рйУ. Однако система может производить и другие виды работы. Так, если в системе увеличивается поверхность двух фаз, например жидкости и газа, то работа против сил поверхностного натяжения выразится произведением ас15, где о — поверхностное натяжение, а (15 — изменение величины поверхности. Если работа связана с изменением электрического состояния тел системы, то ее можно выразить в виде произведения вектора напряженности электростатического поля на вектор электростатической индукции ОАН. Работа, обусловленная переносом заряда е против разности потенциалок йЕ, выразится произведением ейЕ и т. д. [c.56]

Неправильное заключение лаборатории объясняется тем, что не было учтено изменение температуры самонагревания древесноволокнистых плит от изменения величины поверхности теплоотвода, приходящейся на единицу объема плиты. В малом куске плиты поверхность теплоотвода на единицу объема значительно выше, чем в штаб( ле, поэтому самонагревание древесины в куске было невозможно. В дальнейшем для предотвращения самонагре- [c.87]

Электролиз С ртутным катодом. Хром практически не растворяется в ртути [196]. Однако при электролизе с ртутным катодом образуется амальгама хрома, которая, очевидно, является коллоид-ным раствором. Хром, для которого потенциал восстановления Сг(П1) — Сг(металл.) более отрицателен, чем потенциал выделения водорода на ртути, выделяется на ртутном катоде только из слабокислых растворов (0,05 М H2SO4) [626, 889]. Однако даже из 0,05 Af H2SO4 не достигается полное выделение хрома [504]. С увеличением концентрации H2SO4 степень выделения хрома резко уменьшается [626], очевидно, вследствие образования инертных комплексов. Установлено, что высокая плотность тока, повышение температуры и концентрации хрома способствуют увеличению полноты его выделения [670]. Обычно электролиз проводят при 40° С дальнейшее повышение температуры нежелательно из-за изменения структуры и вязкости амальгамы, что влечет за собой изменение величины поверхности ртутного катода, а следовательно, плотности тока и величины катодного потенциала [196]. [c.154]

Нежелательное изменение величины поверхности горения, что объясняет ся, например горением заряда снаружи, можно уменьшить соответствующим покрытием (обшивкой) камеры, а также скреплением заряда непосредственно со стенками корпуса или камеры сгорания Возможное растрескивание заря дов вследствие термического расширения предотвращается либо приданием за ря/ у определенной эчастичности тибо сведением до минимума концентрации напряжений [c.143]

Сложная зависимость поляризуемости металлополимерного электрода от содержания полимера определяется изменением величины поверхности электрода и экранируюш,им действием полимера. При малых содержаниях полимера и дискретной структуре электрода, образуемой коллоидными [c.118]

Автор полагает, что при выборе концепции необходимо учитывать, меняются или не меняются межмолекулярные расстояния при изменении величины поверхности. Так, для жидкостей, природа поверхности которых не зависит от ее размеров, концепция поверхностной энергии представляется более предпочтительной. Для тонких пленок и твердых поверхностей могут оказаться необходимыми сведения о натяжении поверхности. При этом поверхностную свободную энергию и поверхностное (возможно, анизотропное) натял ение рассматривают как две различные величины. Последний вопрос более полно обсуждается в гл. V. За исключением некоторых особо указанных случаев, в данной книге поверхностное натяжение и поверхностная свободная энергия используются как равнозначные понятия. [c.52]

Шаркоссе и др. [19] изучали структуру окисной и металлической фаз в процессе восстановления окиси никеля (II), наблюдая за изменением величины поверхности и характера электронно-микроскопических снимков. Как и следует из модели, связанной с ростом металлических зародышей, частицы никеля, действительно, обычно меньше, чем исходные частицы окиси, и поэтому граница раздела металл—окись сильно расчленяется границами зерен металла. [c.178]

Руссел и Тейлор, [248], исследуя действие тория на никелевый катализатор при каталитическом взаимодействии двуокиси углерода и водорода, идущем с образованием метана и воды, нашли, что изменение величины поверхности, измеряемое по адсорбции двуокиси углерода или воды, показывает увеличение ее лишь на 20%, тогда как 10% тория увеличивает каталитическую активность никеля в 10 раз. Таким образом, поверхность промотированнога катализатора может удерживать большее количество адсорбированного и находящегося в реакционноспособном состоянии газа, чем то, которое удерживается непромотированным катализатором. Увеличение эффективности катализатора благодаря промотору может быть также результатом увеличения Внутренней каталитической поверхности [208]. Кроме того, высказано предположение, что, если действие промоторов основано не на увеличении внешней поверхности, то оно может быть следствием более благоприятной атомной, или молекулярной концентрации реагирующих веществ на поверхности промотированного катализатора [ 278]. [c.364]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]

При большой концентрации катализатора может происходить некоторое язменение положения равновесия, вызываемое изменением состава среды (а ие каталитияеским действием). Вследствие недостаточной унификации терминологии иногда относят к каталитическим влияниям и смеш,ение равновесия под действием растворителя, или изменения величины поверхности данной фазы. [c.486]