Нивелирующее действие растворителей на силу солей

По отношению к сильным электролитам, согласно Улиху, причиной нивелирующего действия растворителя является сольватация. Сольватные оболочки уменьшают стремление ионов к ассоциации. Если сольватные оболочки отсутствуют, взаимодействие между ионами усиливается. 5 Различие в сольватации является, безусловно, главной причиной поведения солей в различных растворителях. Но взгляды Вальдена и Улиха были высказаны в слишком общей форме и не привели к разработке количественной теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.139]

Несмотря на богатый экспериментальный материал о нивелирующем и дифференцирующем действии растворителей на силу солей, Вальден и его школа не дали объяснения особенностям влияния растворителя на силу солей различных групп и не создали количественной теории. [c.111]

Несмотря на богатый экспериментальный материал о нивелирующем и дифференцирующем действии растворителей на силу солей, Вальден и его школа не дали объяснения особенностям влияния растворителя на силу солей различных групп и не создали количественной теории этого различного влияния растворителей на силу соли. [c.228]

Наклон прямых при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью, а для минеральных солей и с высокой диэлектрической проницаемостью, значительно больше единицы. Это говорит о том, что дифференцирующее действие наблюдается и в пределах одной природной группы солей. Особенно резко изменение силы соло й одной природной группы наблюдается при переходе от типичных нивелирующих растворителей (метанол) к дифференцирующим (ацетон, нитробензол, дихлорэтан), когда практически одинаковые по своей силе соли в метаноле отличаются в указанных растворителях на несколько порядков. [c.619]

Для ацетона и дихлорэтана на одной прямой располагаются только пикраты, соли хлорной и азотной кислот располагаются на другой прямой. Наклон прямых при переходе к растворителям с низкой диэлектрической проницаемостью, а для минеральных солей и с высокой диэлектрической проницаемостью значительно больше 45°. Это говорит о том, что дифференцирующее действие наблюдается и в пределах одной природной группы солей. Особенно резко изменение силы солей одной природной группы наблюдается при переходе от типичных нивелирующих растворителей (метиловый спирт) к дифференцирующим (ацетон, нитробензол, дихлорэтан), когда практически одинаковые по своей силе соли в метиловом спирте отличаются в указанных растворителях на несколько порядков. [c.369]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Влияние основных растворителей аналогично по характеру, но противоположно но направлению действию кислых растворителей. Слабые кислоты в этих растворителях усиливаются, многие кислоты полностью превращаются в ониевые соли и становятся сильными кислотами. Число веществ, проявляющих основные свойства, уменьшается сильные в воде основания становятся слабыми и проявляют свои индивидуальные свойства. Таким образом, они нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. [c.282]

В полярных основных растворителях наиболее сильной кислотой является лиониевый ион растворителя. Сила кислот в таких растворителях уравнивается. Кислоты полностью превращаются в ониевые соли, и их сила определяется теперь силой одного и того же иона лиония. Силой лиониевого иона ограничен верхний предел силы кислот. В связи с таким характером влияния основных растворителей Гантч назвал их нивелирующими. Чем сильнее основные свойства, тем большее число кислот превращено в ониевые соли и тем сильнее нивелирующее действие растворителя. Чем слабее основные свойства растворителя, тем меньшее число кислот превращается в лиониевые соли, тем меньшее число кислот нивелируется в своей силе. Такие растворители дифференцируют силу [c.300]

Все исследованные в амфотерных растворителях соли являются слабыми электролитами. Закономерности, определяющие силу солей в подобных растворителях, пока что изучены слабо. Влияние диэлектрической проницаемости с несомненностью выявляется и здесь. Если считать, что мерой ионности связи в солях является энергия сродства аниона к протону, то представляется естественной прямолинейная зависимость величин рКдис солей с. одноименным катионом в ацетоне от величины энергии сродства соответствующего аниона к протону (рис. IX. 17). Обращает на себя внимание также нивелирующее действие метанола на силу растворенных в нем солей. [c.233]

Различие в химических свойствах электролита и растворителя, выдвинутое Вальденом в качестве причины нивелирующего и дифференцирующего действия, скорее объясняет влияние растворителя на силу псевдоэлектролитов, кислот и оснований, чем на силу истинных электролитов — солей [c.111]