Действие растворителей

В табл. 5-3 указаны константы ионизации ряда кислот в водных растворах там же приведены оценки для сильных кислот, маскируемые растворителем в водном растворе. Диссоциация протонированного растворителя Н3О на гидратированные протоны и HjO представляет собой просто миграцию протонов от одних молекул воды к другим и должна характеризоваться константой равновесия = 1,00. Если в качестве растворителя используется аммиак, все кислоты, сопряженные основания которых слабее, чем NHj, вследствие выравнивающего действия растворителя окажутся полностью ионизованными сильными кислотами. Таким образом, как фтористоводородная, так и уксусная кислоты в жидком аммиаке являются сильными кислотами. [c.217]

Каталитические реакции очень разнообразны. Во многих реакциях каталитическое влияние проявляется в скрытой форме. Сюда прежде всего относятся реакции в растворах. Как мы видели, поляризация, диссоциация и ионизация веществ в растворах — виды активации веществ — происходят под действием растворителя, который, очевидно, играет в этом случае роль катализатора. Большое влияние на скорость и направление процессов оказывают ионы ОН3 и ОН. [c.206]

Выделение каучука из латекса. Агрегативную и кинетическую устойчивость синтетических латексов, учитываемую на всех стадиях технологического процесса их получения и переработки, определяет наличие на поверхности латексных частиц адсорбционного слоя из молекул гидратированного эмульгатора. Свойства межфазной поверхности — адсорбированного слоя гидратированных молекул поверхностно-активных веществ (ПАВ) со структурой, близкой к мицеллярной [26], — определяют устойчивость латекса при транспортировании насосами, при хранении, при выделении каучука из латекса. Специфичность воздействия отдельных факторов на латексы привела к делению агрегативной устойчивости на отдельные виды стабильности — к механическому воздействию, к электролитам, к замораживанию, к тепловому воздействию, к действию растворителей [27], но во всех случаях при нарушении устойчивости происходит снятие или преодоление одного и того же по своей природе стабилизующего барьера [28—30]. [c.255]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Для изучения свойств химических соединений часто получают их в чистом состоянии, применяя для этого кристаллизацию, выпаривание, сублимацию, фильтрование, перегонку и другие операции. Это — приемы препаративного метода исследования. Использование этого метода ограничено. С его помощью не всегда удается исследовать растворы, сплавы, стекла. Часто встречаются и экспериментальные трудности например, отделить кристаллы от маточного раствора становится сложным, если он обладает большой вязкостью, а соль разлагается под действием растворителей, служащих для отмывания раствора. Еще труднее отделить твердое вещество от жидкого при высоких температурах или разделить сплав на составные части. Для того чтобы выяснить характер взаимодействия веществ, т. е. узнать, дают ли они между собой механические [c.212]

Выравнивающее действие растворителя и различие между сильными и слабыми кислотами можно лучше понять, рассматривая рис. 5-4. Свойства сильных и слабых кислот зависят не только от собственных свойств их молекул, но и от растворителя, в котором они находятся. Но в водном растворе разница между ними вполне ощутима. Если обсуждение ограни- [c.217]

В чем отличие между сильными и слабыми кислотами Правильно ли называть сильными такие кислоты, анионы которых являются более слабыми основаниями, чем молекула воды Что такое выравнивающее действие растворителя Если взять в качестве растворителя метанол, могут ли некоторые кислоты, являющиеся сильными в водном растворе, превратиться в слабые кислоты и, наоборот, могут ли некоторые кислоты, являющиеся слабыми в водном растворе, превратиться в сильные кислоты в метаноле Для ответа на эти вопросы воспользуйтесь представлениями о конкуренции за обладание протонами. [c.259]

Фтор образует очень прочные связи с углеродом, и фторугле-родные цепи более стабильны и инертны, чем углеводородные. Фторуглеродные полимеры представляют собой воскообразные, водоотталкивающие, устойчивые к действию растворителей вещества, обладающие электроизоляционными свойствами. В 60-х годах из фторуглеродной пластмассы тефлона начали изготавливать (покрывать изнутри) сковороды. На таких сковородах, например, можно жарить без масла и продукт не пригорает. [c.144]

Из табл. 34 видно, что действие растворителя не зависит от природы входящего в я-комплекс лиганда. Проведение изомеризации в растворе бензола снижает скорость реакции, что, видимо, связа- [c.119]

Действие растворителей и пористость структуры [c.21]

Когда при применении сильно действующего растворителя экстрагируют 10—20% органической части спекающегося угля, определяют, что нерастворимый остаток не превращается в пластическое состояние при коксовании, в то время как экстракт ведет себя как очень плавкий битум. Это долгое время заставляло предполагать существование в углях растворимого спекающего начала . Однако можно показать, что и нерастворимый остаток, хотя, очевидно, и лишенный свойства спекаться, все же не является вполне инертным материалом и играет значительную роль в протекающих явлениях образования пластической угольной массы, вспучивания и спекания углей. [c.23]

Избирательность действия растворителей в отношении асфальтенов вычислена нами по формуле 8 = А/В, где А — содержание асфальтенов в экстракте (в%) Д — содержание смол в исходном асфальте (в %). В исходном асфальте значение А/В = 59,2/16 = 3,7. [c.70]

Содержание углеводородов нафталинового ряда в керосиновых фракциях нефтей и их строение наиболее обстоятельно и детально были изучены Наметкиным и Покровской [2—9] на примерах многочисленных нефтей различных месторождений Советского Союза. За последние годы исследованы средние фракции многих нефтей месторождений США на содержание в них углеводородов нафталинового ряда. Так, для выделения этих углеводородов из нефти месторождения Понка был применен комплекс современных методов, включающий хроматографию, избирательное действие растворителей и др., а для идентификации выделенных углеводородов — оптические методы [10, И]. [c.259]

В отличие от других тиофеновых соединений дибензтиофен не растворим в таком избирательно действующем растворителе, как жидкая НГ, поэтому, пользуясь этим свойством, можно отделить дибензтиофен от других тиофеновых соединений. [c.353]

Делались также попытки использовать метод разделения асфальтов при помощи избирательно действующих растворителей как средство характеристики эксплуатационно-технических свойств его. С этой целью асфальт, состоящий пз асфальтенов, смол и углеводородов, последовательно обрабатывали к-бу-танолом и ацетоном как избирательно действующими растворителями. [c.441]

Катализатор, применяемый в мюльхеймском способе, может также с успехом применяться для полимеризации пропена и бутена-1. При этом получают два типа полимеров, обладающих совершенно неожиданными свойствами (изотактическая полимеризация [63]). Фирма Монтекатини получает из пропепа так называемый мопрен, устойчивый против действия растворителей, плавящийся при 160°, не чувствительный к действию воздуха, кислорода и атомного излучения. Волокно из него но величине сопротивления разрыву равноценно найлоновому волокну [64]. [c.224]

Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и махогэни кислотами, растворимыми в нефтепродуктах [1]. Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем махогэни кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах 5 —10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни ) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [c.99]

Вопросу об исправлении качества смазочных масел обработкой их Селективно действующими растворителями также Гретц уделил совершенно недостаточное внимание, не соответствующее современному значению этого вопроса. [c.230]

Сильные и слабые кислоты. Определения кислоты и основания по Аррениусу и по Бренстеду - Лаури. Полная и неполная диссоциация. Константа диссоциации кислоты К . Сопряженные основания. Выравни-ваюшее действие растворителей. [c.206]

А5 — энтропия активации), то ориентирующее действие растворителя может привестп к существенному повыгпению скорости жидкофазных реакций по сравнению с газофазными, что и наблюдается в ряде случаев. [c.49]

Раствор формалина (36—37%-ный) подают в аппарат разбавляют водой до 30%-ной концентрации и нейтрализуют 10%-ным водным раствором соды до pH = 8,0—8,5. Из нейтрализатора формалин подают дозировочным насосом в аппарат непрерывного действия — растворитель 2, в который через весовой дозатор 5 непрерывно поступает меламин. Растворение меламина в формалине проводят при 85—90°С. Приготовленный раствор дози- [c.72]

В кислотно-основном катализе величины Н, рКк и рКа могут быть существенно (на несколько единиц) изменены введением растворителя. Естественно, что основные растворители повышают рКи, а кислотные понижают эту величину, если углеводород проявляет кислотные свойства действие растворителей на основные свойства углеводородов является обратным. Не следует, однако, считать, что кислота-растворитель ингибирует кислотный, а кислота-осноБание—основный катализ На самом деле они активируют процесс, поставляя большее число сильных протонов или анионов. [c.91]

Наиболее нагл ядноепредставление опригодности тогоилиино-го растворителя для разделения данных компонентов дают графики, характеризующие селективность растворителя по отношению к разделяемым компонентам. Селективное действие растворителя (компонента В) при разделении раствора А и С на отдельные компоненты может быть оценено соотношением [c.40]

При большой концентрации катализатора может происходить некоторое изменение положения равровесия, вызываемое изменением состава среды (а не каталитическим действием). Вследствие недостаточной унификации терминологии иногда относят к каталитическим влияниям и смещение равновесия под действием растворителя, или иэменения величины поверхности данной фазы. [c.493]

Недостаток хлорированных углеводородов, как указывалось, токсичность фторированные углеводороды нетоксичны, но де фицитны и дорогостоящи. Токсическое действие растворителей на человека можно устранить, применяя специализированные [c.33]

К таким промышленно-технологическим процессам относятся производство остаточных смазочных масел и процесс глубокой вакуумной перегонки. В первом случае смолисто-асфальтеновые вещества осаждаются из вакуумного гудрона прп обработке последнего жидким пропаном. Получаемый при этом углеводородный рафпнат обрабатывается селективно действующими растворителя-лш, в результате чего из него удаляются нолпядерпые конденсированные ароматические углеводороды и некоторые другие группы соединений, присутствие которых ухудшает физико-химические и эксплуатационные свойства смазочных масел. Применение высокого вакуума при перегонке нефтей позволяет выделить из смеси высокомолекулярных соединений нефти углеводороды, выкипающие выше 500° С. Использование этих углеводородов в качестве сырья в процессах каталитического крекинга и гидрокре-кпнга позволяет значительно повысить выходы из нефти автомобильных бензинов, авиационных керосинов и дизельных топлив и значительно повысить степень использования потенциально содержащихся в нефти углеводородов. [c.244]

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. [80—82]. Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива (реактивные и дизельные) и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение. [c.66]

Вознесенской и Жердевой [154] детально и всесторонне были исследованы твердые парафины туймазинской нефти. Авторы выделили ряд фракций парафина с температурами плавления от 46 до 70° С из остатка туймазинской нефти (выше 350° С), применяя комплекс методов (нронановая деасфальтизация, молекулярная перегонка, дробное осаждение избирательно действующими растворителями). Особое внимание было обращено на полноту отделения твердых углеводородов от жидких (полнота обезмасливания). Фракции парафина были охарактеризованы по основным физическим свойствам, включая микрокристаллическую структуру, по элементарному составу, а также по отношению фракций к реакции нитрования по Коновалову, и сопоставлены с парафинами других нефтей (грозненской мидконтинентской) и индивидуальными парафинами с близкими температурами плавления и молекулярными весами. Основные характеристики выделенных фракций парафина приведены в табл. 22. [c.96]

Метод избирательного растворения начали применять на заводах, вырабатывающих смазочные масла, для разделения нефтепродуктов на химически однородные или близкие группы веществ лишь последние 20—25 лет. Между тем Харичков [26] 60 лет назад применил метод избирательного действия растворителей в лаборатории (назвав его методом холодной фракционировки ) в Грозном для разделения высокомолекулярных углеводородов, содержащихся в мазуте грозненской парафинистой нефти. Еще в 1915 г. был применен фенол как избирательно действующий растворитель для извлечения из угля органических веществ [27]. В 1947 г. Черножуков и Лужецкий [281 применили фенол также для разделения нефтяных смол. Использование избирательного действия растворителей в настоящее время играет значительную роль в процессах разделения нефти и, в особенности, высокомолекулярной ее части при изучении химического состава ее и в процессах переработки, особенно в производстве нефтяных смазочных масел. [c.117]

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводород-ные дистилляты [45, 52]. Масляную фракцию (Сав-С35), составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефтп. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30. [c.183]

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198]

Тилюпо и Черножуков [47, 48] исследовали смолы грозненской беспарафиновой нефти, применив для разделения смолы на фракции метод хроматографии на силикагеле. Асфальтены осаждались петролейным эфиром, а смола извлекалась из адсорбента после предварительной отмывки углеводородной части в виде трех фракций при помощи последовательно применяемых избирательно действующих растворителей четыреххлористого углерода, бензола и ацетоно-бензольной смеси (1 3). [c.451]