Изобарный потенциал сольватации

Расчет изобарного потенциала сольватации ионов в растворе 593 [c.593]

Метод Измайлова относится к разделению изобарных потенциалов (химических энергий) AG сольватации. В основе его лежат допущения величина AG линейно зависит от величины обратной радиусу иона, с некоторой поправкой 1/(гг 3) при 1/г О AG 0. Исходя из этого, изобарный потенциал сольватации, например Н+, может быть определен следующим образом. Строят график зависимости суммарных величин AG для галогеноводородных кислот от 1/(г 3), а затем производят экстраполяцию на величину 1/(г / ) = 0. [c.144]

Расчет изобарного потенциала сольватации ионоз в растворе 561 [c.561]

Растворение в подавляющем числе случаев сопровождается изменением изобарного потенциала, отличающимся от того, которое имеет место при образовании идеального раствора часто это различие велико, особенно при наличии сильно выраженной сольватации. Так как взаимодействия участников реакции с данным растворителем различны, то изменения изобарного потенциала их при растворении также различны и алгебраическая сумма изобарных потенциалов участников реакции в растворе, т. е. ДОра,.тв., изменяется по сравнению с реакцией в газовой фазе. Замена одного растворителя другим также повлечет изменение этой величины. [c.287]

В дальнейшем будем пользоваться обозначениями 17р — реальная энергия сольватации, т. е. полное изменение изобарно-изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина 17р включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала Границы раздела. 11с — химическая энергия сольватации, т. е. изменение изобарного потенциала при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раздела. Между Ир ш 1/с существует следующее соотношение [c.154]

При определении теплоты сольватации с.ледует пользоваться энергией кристаллической решетки, определяемой изменением энтальпии. При определении энергии сольватации следует пользоваться свободной энергией кристаллической решетки, определяемой изменением изобарного потенциала. [c.156]

Однако величины химической энергии сольватации (изменения изобарного потенциала) систематически исследованы только для водных растворов. Значительно меньше данных для неводных растворов. Имеются только некоторые разрозненные экспериментальные данные о теплотах сольватации в метиловом и в этиловом спиртах, ацетоне и в некоторых других растворителях, а так/ке рассчитанные величины энергии сольватации для ряда неводных растворителей. [c.183]

Изменение изобарного потенциала при втором процессе определяется химической энергией сольватации С/смн+- энергия рассматривалась [c.198]

Если умножить выражение для Ig 7 протона на величину RT, получатся изменения изобарного потенциала при переносе протонов из вакуума в данную среду. Первые два члена характеризуют изменение энергии в связи с присоединением протона к молекуле растворителя и образованием иона лиония в вакууме, вторые два члена характеризуют изменение энергии при дальнейшей сольватации иона лиония. Исходя из этого выражения, можно подсчитать Ig 7он+ если известно изменение свободной энергии, при переходе протона из вакуума в данную среду. [c.198]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Н. А. Измайлов рассчитывал изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в разбавленный водный раствор) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он определил из опытных данных. [c.172]

В случае распределения ионов электролита вместо изобарных потенциалов ионов можно ввести энергии сольватации, гидратации или комнлексообразования, исходя из следующих положений. Изобарный потенциал катионов Д2°(к) определяется энергией сублимации ДZs, ионизационным потенциалом 2/ и энергией сольватации или комплексообразования [c.87]

Ниже приводятся произведенные нами впервые расчеты химических энергий (изменения изобарного потенциала) гидратации и сольватации ионов в ряде неводных растворителей, исходя из э.д.с. цепей с переносом и без переноса. [c.317]

Изменение изобарного потенциала при втором процессе определяется химической энергией сольватации Эту [c.373]

Для характеристики влияния растворителя на состояние ионита введем коэффициенты активности /ц, определяемые изменением энергии (изобарного потенциала) при переносе высокомолекулярного электролита из неводной фазы в воду. Эта энергия представляет разность энергий сольватации (набухания) ионита в водной и неводной фазах. [c.683]

Например, В. А. Плесков предложил считать потенциал рубидиевого члектрода одинаковым во всех растворителях. Н. А. Измайлов предлагает рассчитывать изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в бесконечно разбавленный водный раствор и отсюда соответствующий скачок потенциала) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он рассчитывает нз опытных данных для суммы двух ионов на основе экстраполяции величии к бесконечно малому обратному значению суммы радиусов ионов в ряду однотипных солен с общим ионом (см. гл, XXII, 10, стр. 593). [c.560]

Работа разъединения ионов при растворении производится главным образом за счет их сольватации (сопровоо/сдающейся уменьшением изобарного потенциала системы). [c.385]

Рассмотрим возможности количественной оценки изменения энергип сольватации (изобарного потенциала) недиссоциированных молекул при переходе их из вакуума в среду или из одной среды в другую [c.257]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VII,9). Энергия (изменение изобарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов С/рас = и СОЛ - Энвргия сольватации молекул представляет сумму этой энергии и энергии сублимации молекул = сол + i y - Подста- [c.319]

При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьшается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 21g7o jj—2 lg7oмoлeкvл> величина А onst, значительно больше, чем это следует из теории Бренстеда. Нужно, однако, иметь в виду, что в действительности влияние растворителей на силу оснований не так уже сильно отличается от влияния на незаряженные кислоты, [c.355]

Рассмоирим возможности количестве ной оценки изменения энергии сольватации (изобарного потенциала) недиссоцииро-ваиных молекул при переходе их из вакуума в среду М или из одной среды в другую . [c.481]

Как й при рассмотрении сольватации ионов, под энергией сольватации молекул (Лмол> мы понимаем изменение изобарного потенциала при переходе молекул из вакуума в данную среду Аиол = —Д. мол- [c.481]

При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьщается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 2 g уэл 2ig jg то величина Д onst значительно больше, [c.668]