Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изобарный потенциал сольватации ионов

    Расчет изобарного потенциала сольватации ионов в растворе 593 [c.593]

    Метод Измайлова относится к разделению изобарных потенциалов (химических энергий) AG сольватации. В основе его лежат допущения величина AG линейно зависит от величины обратной радиусу иона, с некоторой поправкой 1/(гг 3) при 1/г О AG 0. Исходя из этого, изобарный потенциал сольватации, например Н+, может быть определен следующим образом. Строят график зависимости суммарных величин AG для галогеноводородных кислот от 1/(г 3), а затем производят экстраполяцию на величину 1/(г / ) = 0. [c.144]


    В дальнейшем будем пользоваться обозначениями 17р — реальная энергия сольватации, т. е. полное изменение изобарно-изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина 17р включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала Границы раздела. 11с — химическая энергия сольватации, т. е. изменение изобарного потенциала при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раздела. Между Ир ш 1/с существует следующее соотношение  [c.154]

    Если умножить выражение для Ig 7 протона на величину RT, получатся изменения изобарного потенциала при переносе протонов из вакуума в данную среду. Первые два члена характеризуют изменение энергии в связи с присоединением протона к молекуле растворителя и образованием иона лиония в вакууме, вторые два члена характеризуют изменение энергии при дальнейшей сольватации иона лиония. Исходя из этого выражения, можно подсчитать Ig 7он+ если известно изменение свободной энергии, при переходе протона из вакуума в данную среду. [c.198]

    Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом процессе ь Ои = = — ср- Под величиной реальной энергии сольватации ионов следует понимать сумму работ, возникающих при переносе ионов из вакуума в раствор. Это сумма химической работы сольватации и работы преодоления потенциала на границе раствор — вакуум, т. е. для катионов [c.385]

    Н. А. Измайлов рассчитывал изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в разбавленный водный раствор) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он определил из опытных данных. [c.172]

    В случае распределения ионов электролита вместо изобарных потенциалов ионов можно ввести энергии сольватации, гидратации или комнлексообразования, исходя из следующих положений. Изобарный потенциал катионов Д2°(к) определяется энергией сублимации ДZs, ионизационным потенциалом 2/ и энергией сольватации или комплексообразования [c.87]

    Ниже приводятся произведенные нами впервые расчеты химических энергий (изменения изобарного потенциала) гидратации и сольватации ионов в ряде неводных растворителей, исходя из э.д.с. цепей с переносом и без переноса. [c.317]

    Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом [c.712]


    Как и при рассмотрении сольватации ионов, под энергией сольватации молекул мы понимаем изменение изобарного потенциала при переходе молекул из вакуума в данную среду. [c.284]

    Например, В. А. Плесков предложил считать потенциал рубидиевого электрода одинаковым во всех растворителях. Н. А. Измайлов предлагает рассчитывать изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в бесконечно разбавленный водный раствор и отсюда соответствующий скачок потенциала) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он рассчитывает из опытных данных для суммы двух ионов ца основе экстраполяции величин к бесконечно малому обратному значению суммы радиусов ионов в ряду однотипных солей с общим ионом (см. гл. ХХП, 10, стр. 561). [c.528]

    Работа разъединения ионов при растворении производится главным образом за счет их сольватации (сопровождающейся уменьшением. изобарного потенциала системы). [c.366]

    Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии прп взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора, будем обозначать ДЯс. Наконец, будем различать свободную энергию кристаллической решетки Пар, равную изменению изобарно-изотермического потенциала при образовании кристаллической решетки  [c.154]

    Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VII,9). Энергия (изменение изобарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов С/рас = и СОЛ - Энвргия сольватации молекул представляет сумму этой энергии и энергии сублимации молекул = сол + i y - Подста- [c.319]

    При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьшается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 21g7o jj—2 lg7oмoлeкvл> величина А onst, значительно больше, чем это следует из теории Бренстеда. Нужно, однако, иметь в виду, что в действительности влияние растворителей на силу оснований не так уже сильно отличается от влияния на незаряженные кислоты, [c.355]

    При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьщается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 2 g уэл 2ig jg то величина Д onst значительно больше, [c.668]

    При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьшается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 21gyg — Омолек л величина А onst значительно больше, чем это следует из теории Бренстеда. Нужно, однако, иметь в виду, что в действительности влияние растворителей на силу оснований не так уже сильно отличается от влияния на незаряженные кислоты, хотя, как правило, оно несколько меньше и составляет, например, для метилового спирта около 1,5 вместо 4 единиц р/С для незаряженных кислот, для этилового 4 вместо 5,5 и для бутилового от 5 до 6—так же, как и для карбоновых кислот (табл. 37). [c.401]

    Этими же авторами [39, 40] оценено изменение изобарного потенциала АС в процессе (КНз)4-) nNHз->J H для разных ,. Пока это только приблизительные оценки, но они важны тем, что открывают одну из перспектив экспериментального определения ионных теплот сольватации. В будущем не исключены, конечно, и другие пути прямого определения АЯ . [c.68]

    В гл. XX, 5 (см. стр. 513) была затронута проблема определения коэффициентов активности отдельных ионов и констант диссоциации с учетом этих коэффициентов. В настоящее время имеется ряд предложений, основанных на различных допущениях, которые приводят к методам условного определения этих величин. Расчет изменения изобарного потенциала ионов одного вида при гидратации и при сольватации в ряде неводных растворителей был сделан впервые Н. А. Измайловым, который исходил из э. д. с. цепей с переносом или без переноса, рассматривая работу цепи как результат изменения изобарного потенциала при переходе вещества каждого из электродов в раствор с образованием сольватированного иона. Возможность такого расчета быйа установлена насколько ранее Б. А. Плесковым. [c.561]

    Обратимся теперь к вопросу о термодинамической устойчивости лиофобных золей. Состояние тела, в котором оно обладает более сильно развитой поверхностью, всегда менее устойчиво, чем состояние, в котором тело обладает меньшей поверхностью первому состоянию отвечает более высокий изобарный потенциал Однако преимущественная адсорбция ионов одного знака и со здание двойного электрического слоя, а также сольватация ча стиц и дополнительная поляризация связываемых молекул— происходят по существу именно за счет этой избыточной поверх ностной энергии частиц. Мы еще не располагаем данными, позво ляющими судить, в какой степени в разных случаях компенси руется при этом избыточная энергия. Явление пептизации ( 220) в котором коагулировавшие ранее частицы (под действием неболь ших добавок какого-либо реагента) самопроизвольно вновь диспер тируются, показывает, что в определенных случаях эта компен сация происходит в значительной степени. Но и в системах, где степень этой компенсации невелика, указанные факторы затрудняют процессы укрупнения частиц, создавая энергетический барьер, так как для удаления адсорбированных ионов, как и для разрушения двойного слоя й сбльватной оболочки, требуется затрата энергии. [c.509]


    Здесь Д5с(2А5с) электростатическая составляющая изменения энтропии, связанных со структурными изменениями растворителя при сольватации ионов и растворении солей ДЕД2ц, ДЕ Д2а, Л2Л2с — структурные составляющие изменения изобарно-изотермического потенциала и их неэлектростатические и электростатические составляющие при растворении солей. [c.87]

    Достоинством методов Измайлова [222, 264] является применимость их ко многим растворителям. Один из этих методов основан на экстраполяции суммарных и разностных величин изменений энтальпии при сольватации для нар ионов к величине = 0. При расчете изменения изобарно-изотермического потенциала при сольватации иона автор предположил, что оно будет равно нулю, если взять гипотетический бесконечно большой ион. Следует отметить, что величины АЯгидр И А2г др, полученные Мищенко и Измайловым, очень близки, хотя и получены на различных принципах разделения. Это позволяет считать их наиболее надежными. Другой метод Измайлова основан на экстраполяции зависимости А етльв = / (1/и ) п — главное квантовое число внешней электронной оболочки иона). Как и в предыдущем случае экстраполяцию проводили по прямой, [c.120]


Смотреть страницы где упоминается термин Изобарный потенциал сольватации ионов: [c.91]    [c.594]    [c.519]    [c.297]    [c.380]    [c.605]    [c.182]    [c.16]    [c.562]   
Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.561 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изобарный потенциал сольватации

Ионный потенциал

Ионы сольватация,

Потенциал изобарный

Потенциал изобарный Изобарный потенциал

Сольватация

Сольватация ионов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте