Представление о разности потенциалов на границе раздела фаз

При погружении металла в электролит между ними происходит взаимодействие, которое обусловливает определенную разность потенциалов на границе раздела металл — электролит. Механизм возникновения разности потенциалов (скачка потенциала) схематически может быть представлен следующим образом. [c.28]

На рис. 8 пространственно-заряженный слой раствора не представлен. Для концентрированных растворов толщина этого слоя будет равна примерно толщине моноатомного слоя. В случае органических твердых веществ, обладающих слабыми полупроводниковыми свойствами, любая разность потенциалов между объемом твердого вещества и объемом раствора будет вызывать значительно большее падение потенциала в пространственно-заряженном слое твердого вещества, чем в растворе вблизи границы раздела. Этот эффект будет намного больше, чем даже у полупроводников, подобных германию. [c.694]

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —Mi (точки 1—2) Mi —Мц (точки 3—4) Мц —раствор L (точки 5-—б) раствор L —Mi (точки 7—8) Mi —вакуум (точки 9—10), где М —металл. Потенциал х. отвечающий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку в вакууме, расположенную в непосредственной близости к поверхности фазы, называется поверхностным. В рассматриваемой. цепи поверхностные потенциалы возникают между точками / и 2, а также 9 и 10. Разность внутренних потенциалов соседних фаз называется гальвани-пот нциалом. В цепи, представленной на рис. 169, гальвани-потенциалы возникают на границах фаз точки 3—4-, точки 5—6 точки 7—S. Э. д. с. этой цепи представляет собой сумму скачков потенциалов [c.469]

Дальнейшее развитие теории ДЭС идет в основном по линии построения еще более сложных моделей, включающих диффузное распределение заряда и потенциала не только в жидкой, но и в приповерхностном слое твердой фазы (внутренней обкладке). Для ионных кристаллов это связано с изменением энергии образования дефектов (иоНов внедрения и вакансий) вблизи поверхности, для оксидов и гидроксидов — с адсорбцией ионов в пористом слое ( гелеобразном слое), характерном, например, для стекол для высокополимерных ионитов — с адсорбцией ионов в матрице, постепенно уменьшающейся в глубь фазы ионита. Несмотря на видимое различие причин, для всех этих представлений характерна замечательная общность следствий, а именно некоторая часть скачка потенциала приходится на твердую фазу, и поверхностный потенциал г зона границе раздела (а тем более — потенциал ilJi) оказывается меньшим, чем межфазная разность потенциалов Д<р. [c.207]

А. Н. Фрумкин показал, однано, что оба эти представления недостаточны. Оказалось, что электродвижущая сила элемента складывается из разности скачков потенциалов в ионных двойных слоях на электродах и из контактного потенциала между двумя металлическими электродами Таким образом было выяснено значение абсолютных потенциалов и показано, что определение этих значений возможно только в результате рассмотрения строения границы раздела фаз электрод — полярная жидкость. [c.11]

Согласно исследованиям, проведенным Шиллером [344], Горовицем [160], Долом [75] и Никольским [274] (обзор их работ представлен в [227]), потенциал стеклянных мембран возникает в результате процесса ионного обмена между раствором и мембраной. Разность электрических потенциалов на границе раздела раствор — стеклянная мембрана является функцией отношения активностей катиона (например, иона водорода) в растворе и в мембране. Активность катионов в мембране определяется равновесием ионного обмена (3.2.13). Поэтому простым уравнением (3.1.14) можно пользоваться для выражения мембранного потенциала, только если равновесие обменной реакции смещено таким образом, что катион лишь одного типа преобладает в мембране, оставаясь одновременно и в растворе. Такое условие выполняется, к примеру, для стеклянных электродов, изготовленных из стекла orning 015, при pH раствора, меньшем 12. Если же мембрана содержит оба типа ионов, присутствующих в растворе, то при равновесии на границе раздела раствор — мембрана в мембране образуется диффузионный потенциал. Для описания мембранного потенциала в этих условиях необходимо использовать уравнение [c.188]