Ассоциированные ионы

Конечной целью вывода является установление количества ассоциированных ионов и их степени ассоциации а, или — по старой терминологии — степени диссоциации электролита. Количество ассоциированных ионов равно интегралу от найденного раньше выражения (111,18). [c.117]

Вид кривых, обычный и для водных растворов, объясняется тем, что давление пара растворов электролитов зависит от ряда факторов, влияние которых сказывается неодинаково по мере повышения концентрации растворов. С ростом концентрации растворов возрастает количество ассоциированных ионов и осмотические коэфициенты, так же как коэфициенты электропроводности и актив-н о сти уменьшаются. Привадим величины коэфициентов активности кислот в жидком аммиаке при температуре —50 " [c.280]

Число ассоциированных ионов в элементе объема dV определится произведением ndV [c.116]

Тогда количество ассоциированных ионов (1 — а) будет определяться выражением [c.117]

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей [c.303]

Большинство полуколлоидов — электролиты, способные при распаде давать как простые, так и ассоциированные ионы. Если ассоциированными ионами являются анионы (например, в мылах), то полуколлоиды относят к анионактивным, если катионы, то к катионактивным (например, в алкалоидах). [c.154]

Измерением электропроводности можно отличить свободные ионы от ассоциированных ионов и ковалентных молекул, поскольку только свободные ионы обеспечивают электропроводность растворов [136]. Спектрофотометрия позволяет отличить свободные ионы и ионные пары от ковалентно связанных молекул, поскольку в первом приближении спектроскопические характеристики ионов не зависят от степени их ассоциации с противоионами [141]. Затем, воспользовавшись уравнением (2.16), можно выразить найденную путем измерения электро- [c.74]

Таким образом, величина, обратная константе ионизации ассоциированной ионной пары, равна [c.56]

Концентрация ассоциированных ионных пар равна [c.111]

Ассоциирование иона трехвалентного церия с иодид-, бромид- и фторид-ионами [614]. [c.361]

Ассоциирование иона трехвалентного церия с сульфат-, фосфат-и пирофосфат-ионами [615]. [c.361]

Следует отметить, чо Викке и Эйген (как и автор и Иванова) в качестве переменного параметра принимали не концентрацию электролита, а только концентрацию ионизированной части, пренебрегая при этом влиянием ассоциированных ионов. Этот прием не является в достаточной степени надежным. Таким образом, вопрос об одновременном учете ассоциации и сольватации ионов еще не решен. [c.241]

Отсюда число ассоциированных ионов в элементе объема с1У определится произведением пйУ [c.236]

Конечной целью вывода является установление количества ассоциированных ионов и их степени ассоциации, или — [c.237]

Тогда количество ассоциированных ионов 1—я будет определяться выражением [c.238]

По поводу такого учета ассоциации следует сказать то же, что и по поводу уравнения, которое было найдено автором и Ивановой. Переменным параметром Викке и Эйген рассматривали не концентрацию электролита, а только концентрацию ионизированной части, пренебрегая при этом влиянием ассоциированных ионов. Этот прием не является в-достаточной степени надежным. Таким образом, вопрос об [c.400]

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей с близкими диэлектрическими проницаемостями, но различной природы, на ассоциацию ионов, а также различие в константах ассоциации ряда солей четвертичных аммониевых оснований в растворителях с близкими диэлектрическими проницаемостями (дихлорэтан, хлористый этилиден и о-дихлорбензол). [c.349]

У индивидуальных веществ, когда они. в растворе существуют в различных формах, как правило, в виде дегидратированных и ассоциированных ионов. [c.156]

К равновесию между свободными и ассоциированными ионами применим закон действия масс, и можно вычислить константы диссоциации электролитов, нацело ионизированных в растворе. Следовательно, эти константы характеризуют не состояние протолитического равновесия в растворе кислоты и степень ее ионизации, а выражают равновесие между ассоциированными и свободными ионами в растворе и дают представление о последовательности, в которой изменяется междуионное взаимодействие в сравниваемых растворах электролитов . [c.276]

Для того чтобы облегчить экстракцию ассоциированных ионных пар в органическую фазу в водно-органических двухфазных системах, водная фаза должна быть по возможности концентрированной. Хотя среди МФК-реакций очень мало экзотермичных, все же разумно при проведении неизвестных реакций соблюдать предосторожности — иметь наготове баню со льдом или добавлять реагент небольшими порциями. В присутствии концентрированных растворов едкого натра часто образуются устойчивые эмульсии. В некоторых случаях разрушению эмульсии помогает нейтрализация или центрифугирование, однако, чтобы убрать избыток щелочи, часто проще промыть смесь несколько раз водой. Такая промывка способствует разделению фаз. Следует помнить, что при использовании R4N+HSO4 для нейтрализации необходимо добавлять больше чем один эквивалент щелочи. [c.94]

В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VII,9). Энергия (изменение изобарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов С/рас = и СОЛ - Энвргия сольватации молекул представляет сумму этой энергии и энергии сублимации молекул = сол + i y - Подста- [c.319]

Из этого уравнения следует, что при переходе к неводному растворителю коэффициент распределения будет возрастать, так как 1) величина (zr/Pk —zr/pr), как правило, имеет положительное значение (рн> Рк) 2) величина (1/ем—l/eHso) также положительна (у неводных растворителей м < 6hjo) i/пм т. е. адсорбционный потенциал органического растворителя, чаще всего больгае, чем адсорбционный потенциал воды. Что касается членов, характеризующих изменение ион-дипольного взаимодействия свободных и ассоциированных ионов в воде и неводном растворителе, то нет оснований считать, что эти изменения для обоих ионов будут сильно отличаться друг от друга [c.375]

СушвстЕюванпе ионных ассоциаций дает возможность говорить о степени ассоциации д, показываюшей отношение числа -ассоциированных ионо в к тервоначальному их числу. Бьеррум произвел (подсчеты степени ассоциа(ции в зависимости от концентрации электролита и сум(мы радиусов катиона и а(ниона [c.123]

Пользуясь исходным положениями электростатической теории, можно ввести представление об ионных парах. Эти представления впервые были развиты В. К. Се-менченко (1922 г.) и независимо от него Бьеррумом (1926 г.). Такие ассоциированные ионы Семенченко называл квазимолекулами. Они, очевидно, подобно недиссоциированным молекулам, не должны участвовать в переносе электрического тока через электролит. [c.117]

Изучение спектров растворов HNOs в эфире и уксусной кислоте привело авторов к выводу, что в зтих растворах азотная шслота состоит главным образом (на 60%) из оптически одно-)0дных ассоциированных ионов (HsO NOs ) или комплексных юнов (HaNOs ) остальная часть азотной кислоты находится [c.149]

Равновесие диссоциации ассоциированных ионных пар Ь А1Н4 в различных растворителях эфирной природы изучали методом ЯМР и [768]. Оказалось, что химический сдвиг 2 А1 и константа спин-спинового взаимодействия /(А1—Н) почти не зависят от природы растворителя, в то время как на химический сдвиг влияет как концентрация Ь1А1Н4, так и элек-тронодонорная способность эфирного растворителя. Результаты этих работ показывают, что для реакций, в которых снижение реакционной способности А1Н4 за счет образования ионных пар нежелательно, наилучшим растворителем является диглим [768]. [c.365]

При растворении сильных электролитов в растворителях с очень низкой диэлектрхгческой постоянной под влиянием простых кулоновских сил происходит ассоциация ионов даже при крайне малых концентрациях ионов, В этом случае ионы, не участвующие в образовании ассоциированных ионных пар или более сложных агрегатов, настолько удалены друг от друга, что можно пренебречь силами взаимного отталкивания ионов, действующими лишь на коротких расстояниях влияние ионных атмосфер будет при этом также очень мало. Так, например, азотнокислый тетраизо-амиламмоний в водном растворе является сильным электролитом в 10 н. растворе этой соли в смеси диоксан—вода, имеющей диэлектрическую постоянную 2,3(0,343% HgO), концентрация ионов тетраизоамиламмония составляет весьма небольшую величину, порядка 10 . Несмотря на большие значения предельного коэффициента наклона S(a>, обусловленные низкой диэлектрической постоянной, наличие ионных атмосфер изменяет Л менее чем на 0,2%, и этой небольшой величиной можно пренебречь. [c.182]

Основываясь на электростатической теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля [2], на теории образования ассоциированных ионов по Бьерруму [3], на гидратной теории коэффициентов активности Стокса и Робинзона [3] или О. Я. Самойлова [4], можно выс1<азать положения, характеризующие зависимость коэф- [c.90]

Понижение изобарного потенциала электролита также может быть обусловлено образованием ассоциированных ионов. Допустим, что с увеличением концентрации электролита САг в растворе происходит ассоциация ионов (образование гидратоацидных комплексов) по реакции [c.91]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VOI, 9). Энергия (изменение изрбарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов <7рас = Ь сол - Энергия сольватации молекул представ- [c.364]

Из сказанного выгекает необходимость различать понятия ионизация и диссоциация электролита. Ионизацией называется процесс, при котором из электронейтральных молекул возникают ионы. Ионизацию кислот вызывает протолитическая реакция с растворителем. В разбавленных растворах ионы находятся в свободном состоянии. При повышении концентрации разноименно заряженные ионы притягиваются и ассоциируются. Диссоциацией называется процесс распада ассоциированных ионов, например ионных пар, на свободные ионы при разбавлении раствора. [c.276]