Гамметта устойчивости

Пространственные эффекты остаются постоянными при образовании комплексов п- и -замещенных стиролов. При анализе констант образования комплексов серебра с этими соединениями при разных температурах (табл. 6) [134] была найдена хорошая линейная зависимость между логарифмами этих констант и константами а - и сГр-Гамметта. Таким образом, йак и в предыдущем случае, основной вклад в повышение устойчивости комнлексов дают электронодонорные эффекты полярных заместителей. [c.231]

В этом случае была найдена плохая корреляция между константами устойчивости комплексов и константами а-Гамметта заместителей как в стироле, так и пиридиновом кольце. Однако, коррелируя константы устойчивости с константами а-Гамметта заместителей в стироле при постоянном г (г = КОа), или 1 константами о-заместителей в пиридине в случае незамещенного стирола (X = [c.267]

Экспериментальные данные хорошо коррелируют с уравнением Гамметта при константе реакции р = —2,9 0,1 [23]. Соединения, содержащие в ароматическом ядре электроноакцепторные заместители, показали значительную термическую устойчивость. Полученные данные лучше всего согласуются с представлениями о радикальном переносе арильной группы во время реакции. [c.214]

СН2ОСН3, —СН2С1, —СНО, —СОСНз, —СО2Н и — N , ароматические соединения, содержащие такие заместители, будут называться ароматическими соединениями, замещенными в боковой цепи. Основное внимание будет уделена реакциям в боковой цепи, причем особо будет подчеркиваться влияние ароматического ядра на реакционную способность. В этой связи будут рассмотрены относительно устойчивые триарилметильные катионы, анионы и свободные радикалы, а также количественные корреляции скоростей органических реакций на базе так называемого уравнения Гамметта. В заключение кратко будут рассмотрены принципы спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и использование этого метода при изучении органических свободных радикалов. [c.335]

Наличие хорошей линейной зависимости log ЛГ от а-мета Гамметта позволило высказать предположение, что в случае винильных соединений на доступность С=С-связи к комнлексообразованию сильно влияет индуктивный эффект соседних полярных групп. И чем больше электронодонорный характер заместителя, тем выше значение К. Отсюда было сделано заключение, что легкость образования комплекса и относитед ьная устойчивость связи Ag — олефин прежде всего управляется индуктивным -эффектом заместителей. Сказанное выше вовсе не означает, что пространственные эффекты заместителей в рассмотренных замещенных этиленах не играют никакой роли. Однако в серии этиленов, изученных в работе [141], возможные пространственные эффекты различных полярных групп, вероятно, скрыты под более превалирующим вкладом индуктивных эффектов этих заместителе.й. [c.231]