Адсорбированный слой энтропия

Молекулы способны адсорбироваться во втором слое только в том случае, если теплота их адсорбции в этом слое выше, чем теплота сжижения (затвердевания), или энтропия молекул, когда они находятся во втором слое, выше, чем энтропия жидкого (или твердого) состояния. Этот критерий, основанный на энтропии, может быть полезным только для самого верхнего слоя, поскольку если поверх второго слоя адсорбируется третий слой, то энтропия второго слоя может и не быть очень высокой. Следовательно, для многослойной адсорбции требуется, чтобы теплота адсорбции во втором и последующих слоях (т. е. во всех слоях, кроме одного) была выше теплоты сжижения. Хилл (1, 189], а также Хэлси [1746] предполагают, что вандерваальсовое поле поверхности способно передавать энергию второму и последующим слоям. В дополнение следует казать, что при физической адсорбции на угле и на металлах, а также на ионных поверхностях адсорбированные молекулы поляризуются (см. выше). Электрическое поле этих диполей может оказать влияние на молекулы второго слоя и т. д. Это представление и лежит в основе наиболее старой концепции многослойной адсорбции [190]. К сожалению, многие авторы в более поздней литературе ошибочно утверждают, что, согласно старой концепции, многослойная адсорбция объяснялась одной поляризацией. На самом же деле последней обусловлен только небольшой избыток энергии сверх теплоты сжижения, позволяющий образоваться следующему слою. [c.118]

Как уже указывалось, природа обменного катиона сказывается также на адсорбции ароматических углеводородов. Из-за наличия электронного облака в молекуле бензол избирательно адсорбируется цеолитами из смесей с насыщенными углеводородами. На основании результатов газохроматографических исследований в работе [69] были определены теплоты и энтропии адсорбции бензола и к-гексана на NaX и GoNaX. Теплоты адсорбции н-гексана мало зависят от природы катиона, компенсирующего заряд решетки цеолита. Для цеолитов с катионами переходных металлов она превышает теплоту адсорбции на цеолите в исходной натриевой форме. Более резкое изменение энтропии адсорбции бензола показывает большую упорядоченность его молекул в адсорбционном слое по сравнению с молекулами -гексана. Адсорбция первых порций бензола сопровождается жесткой фиксацией молекул около катионов. [c.160]

Хиллс и Пейн [290] исследовали влияние температуры и давления на п.н.3. и измерили емкость ртутного электрода в растворах NaF, Na l, NaNOs и N32804. Из этих измерений они вычислили изменения энтропии и. объема, связанные с образованием двойного слоя. В случае растворов с неадсорбирующимися ионами полученные результаты авторы объясняют изменением концентрации адсорбированной воды в зависимости от заряда электрода, а для растворов с адсорбирующимися ионами — замещением молекул воды этими ионами. [c.262]

При химическом взаимодействии молекул двух различных веществ на поверхности катализатора хемосорбционную связь с последней могут образовывать молекулы обоих веществ или только одного из них. В последнем механизме, известном под названием механизма Ридиэла, молекулы обоих видов ударяются о поверхность катализатора, но адсорбируется только одно вещество. Молекулы второго вида ударяются о хемосорбированные молекулы и образуют активированный комплекс , который приводит к реакции. Однако эти молекулы могут также адсорбироваться под влиянием сил Ван-дер-Ваальса и взаимодействовать с хемосорбированным реагентом, находясь в вандерваальсовом адсорбционном слое. Исходя из сведений об энтропии, можно утверждать, что если все другие параметры, как, например, энергия активации, одинаковы, то подобные реакции будут протекать тем легче, чем меньшей подвижностью обладают адсорбированные молекулы. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология