Адсорбция углеводородов ароматически

При адсорбции н-алканов и ароматических углеводородов бензольного ряда теплоты адсорбции с увеличение числа атомов углерода возрастают равномерно. Значения теплот адсорбции углеводородов (в кДж/моль) на кристаллах карбамида (фракция до 0,315 мм) следующие [c.48]

Адсорбционные свойства цеолита при жидкофазной адсорбции парафиновых углеводородов изучали авторы работы [166], рассматривая влияние структурных особенностей и природы растворителя. Было установлено, что замена в растворе ароматического углеводорода (толуола) на изопарафиновый (изооктан) или нафтеновый (циклогексан) резко изменяет адсорбционную способность цеолита СаА. При этом заметно влияние длины углеводородной цепи н-парафина с ее увеличением адсорбция углеводородов из раствора в изооктане понижается [209]. [c.285]

На приведенных в лекции 9 примерах адсорбции углеводородов разных классов, простых эфиров и кетонов на одном и том же инертном адсорбенте, содержащем только один вид атомов и обладающем однородной плоской поверхностью известной структуры, —на графитированной термической саже —была показана возможность переноса найденных по опорным молекулам данного класса углеводородов и кислородных соединений полуэмпирических атом-атомных потенциалов на другие молекулы того же класса (алканы, алкены, алкины, ароматические углеводороды, эфиры и кетоны). Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода различных электронных конфигурациях. [c.184]

На рис. 14.5 показаны начальные участки изотерм адсорбции ряда ароматических углеводородов на специфическом адсорбенте (силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из растворов в к-алканах. Межмолекулярные взаимодействия ароматических углеводородов с этим адсорбентом сильнее, чем насыщенных, потому что ароматические углеводороды образуют водородные связи с силанольными группами поверхности (см. рис. 3.2), в результате этого на силикагеле с гидроксилированной поверхностью положительно адсорбируются ароматические углеводороды. Здесь также адсорбция усиливается по мере увеличения числа атомов углерода в мо- [c.255]

Рис. 14.5. Изотермы гиббсовской адсорбции ряда ароматических углеводородов из растворов в -гептане (бензол — из н-гексана) на гидроксилированной поверхности силикагеля (/) и на сильно дегидроксилированной поверхности того же силикагеля (2). (Концентрации равновесных растворов выражены в мольных долях Хх)

Для силикагелей, алюмосиликатных катализаторов и подобных адсорбентов адсорбционная способность углеводородов и других соединений, содержащихся в нефтях, изменяется в следующем порядке. Наименьшей адсорбируемостью обладают метановые углеводороды. Далее идут нафтеновые углеводороды, однако по адсорбционной способности они мало отличаются от метановых, поэтому разделение этих двух групп углеводородов представляет большие трудности. Ароматические углеводороды более отличаются адсорбционной способностью от нафтеновых и метановых углеводородов, что позволяет сравнительно просто при помощи адсорбции отделить ароматические углеводороды от метано-нафтеновых. [c.186]

Ароматические углеводороды избирательно адсорбируются силикагелем из смесей с углеводородами других классов. На рис. 15,13 представлены кривые адсорбционного равновесия бинарных смесей бензола и толуола с нормальными парафинами и циклопарафинами Се— g при 150 °С [9]. Кривые указывают, что адсорбируемость бензола значительно превышает адсорбируемость и-гексана и циклогексана (т. е. углеводородов с близкой молекулярной массой) и приблизительно соответствует адсорбируемости к-октана. Избирательность поглощения ароматических углеводородов сохраняется и при проведении процесса в жидкой фазе. Избирательность адсорбции углеводородов на силикагелях широко используется для анализа многокомпонентных смесей [10, И]. [c.309]

GS Рекуперация летучих растворителей, адсорбция спиртов, хлорированных углеводородов, ароматических соединений [c.649]

Анализ причин, вызывающих уменьшение адсорбционной активности модифицированных силикагелей по парам веществ, адсорбирующихся за счет дисперсионных сил, был дан в работах [18, 19]. В них проведен оценочный расчет констант дисперсионного взаимодействия модифицированных поверхностей с молекулами адсорбата. В работе [18] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в работе [19] — для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема модифицированной триметилсилильными группами. На основании этих расчетов был сделан вывод о том, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [c.152]

Скорость адсорбции углеводородов на катализаторе убывает в следующем порядке ароматические — нафтеновые—олефиновые — парафиновые углеводороды и при этом она оказывает влияние на скорость реакций распада, которые убывают в обратном порядке [78]. Поэтому главной реакцией становится дегидрогенизация нафтеновых и конденсация ароматических, что приводит к образованию большого количества кокса. Это количество тем больше, чем выше молекулярный вес сырья. При однократном прохождении через катализатор конверсия до кокса составляет 1—2 % для дизельного топлива, 3—5% для легкого масла и около 10% для остаточных масел. Средние и длинные парафиновые цепочки распадаются больше к середине, а парафиновые углеводороды с короткими цепями изомеризуются. [c.247]

Из парафино-нафтеновых углеводородов кислородные и смолистые соединения адсорбируются полярными адсорбентами практически нацело, степень адсорбции из ароматических может составлять 10 - 75%. Если же топливо или масло предварительно растворить в спирто-бензоле, метилэтилкетоне или ацетоне, то адсорбируемость кислородных и смолистых соединений практически сведется к пулю. Так, если олеиновая кислота на силикагеле адсорбируется из петролейного эфира и циклогексана на 100%, то из бензола — на 88%, а из ацетона совершенно не адсорбируется. [c.31]

Смесь нормальных парафинов, содержащая 12% ароматических углеводородов, подвергалась непрерывному окислению при 130°, свежее сырье при этом в зону реакции не вводилось. Для определения ароматических углеводородов в оксидате последний предварительно освобождался от кислородсодержащих соединений при помощи хроматографической адсорбции. Содержание ароматических углеводородов определялось сульфированием. [c.55]

Взаимное влияние атомов или групп атомов в молекулах углеводородов с сопряженными связями убывает медленно и простирается по всей длине сопряженных связей. Базисная плоскость графита представляет собой, в сущности, большую молекулу, состоящую из конденсированных ароматических ядер. Поэтому адсорбция углеводородов с сопряженными связями на базисной грани графита удобна для изучения межмолекулярного взаимодействия молекул с сопряженными связями. При использовании для межмолекулярного взаимодействия С... С потенциальных функций (6.69) и (6.74), найденных для алканов и алкенов с несопряженными связями, были рассчитаны Кг для адсорбции на ГТС бутадиена-1,3, цис- и гранс-пентадиенов-1,3 и [c.120]

При конденсации ароматических углеводородов происходит коксо-образование с отложением кокса на поверхности катализатора, что снижает его активность, так как затрудняет адсорбцию углеводородов на поверхности катализатора. Активность катализатора может быть восстановлена выжиганием кокса в присутствии воздуха при 550—600 С. Регенерация катализатора циклически чередуется с крекингом. В промышленности в зависимости от состояния слоя катализатора различают каталитический крекинг со взвешенным или кипящим слоем и с движущимся катализатором. Наибольшее распространение вследствие высокой интенсивности процесса и легкости регенерации катализатора получил крекинг с кипящим слоем катализатора (рис. 99). [c.220]

Из смеси углеводородов ароматические соединения легче поглощаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость на угле возрастает с увеличением длины углеродной цепи отмечено, что кислоты с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные с тем же молекулярным весом. Среди ароматических дизамещенных производных способность к адсорбции повышается от орто- до пара-изомеров. Из других ароматических соединений лучше адсорбируются полициклические углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.268]

Среди различных классов углеводородов наиболее легко адсорбируются диэтиленовые, затем, по yбывaюп eй степени к адсорбции, этиленовые, ароматические, парафиновые и наконец нафтеновые. [c.213]

Существеннейшим фактором, влияюпщм на степень адсорбирования и могущим изменить указанный вып1е порядок распределения угле(водородов, является молекулярный вес. Так например смесь углеводородов метанового, нафтенового и ароматического строения, км вющих одинаковый молекулярный вес, при адсорбции в первую очередь отдает ароматические углеводороды. Смесь углеводородов ароматического и нафтенового строения низкого молекулярного веса и парафинового характера с высоким молек лярным весом отдает адсорбенту главным образом последние. [c.213]

Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алкаяами изучали методом электронного парамагнитного резонанса (.метод ЭПР) [38]. Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах (тетралин, аценафтен, oi-метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо- ваниЯ, парамагнитными свойствами. Кристалле карбанв-да и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кивящий слой в момент образования комплекса. [c.49]

При малых размерах зерен катализатора контролирующей стадией термокаталитических процессов, вероятно, является стадия адсорбции углеводородов на поверхности катализатора, поэтому последовательность крекинга отдельных групп углеводородов определяется их способностью адсорбироваться на поверхности. При этом наиболее устойчивы нормальные парафиновые и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Олефины, нафтены, ароматические углесодороды с длинными боковыми цепями менее устойчивы и крекируются легко. Ароматические углеводороды с боковыми цепями крекируются с отрывом колец от боковых цепей без расщепления самих колец с образованием простейших ароматических и непредельных углеводородов, конденсированных ароматических углеводородов, склонных к коксообразованию. [c.66]

Рис. 3.40. Выходные кривые адсорбции смеси ароматических углеводородов С( на цеолите КВаХ.

Для разделения бензина и газойлевой фракции нефти Понка было испытано несколько полярных и неполярных адсорбентов — силикагель, оксид алюминия, оксид магния, активный уголь [4]. Отмечен ряд закономерностей адсорбции углеводородов на силикагеле 1) снижение сорбируемости происходит в ряду поли- и бициклические арены > арены с одним ароматическим кольцом > циклоалканы и алканы 2) адсорбируемость нормальных алканов уменьшается с увеличением в молекуле числа углеродных атомов 3) циклопентан и алкилциклонентаны сорбируются более прочно, чем циклогексан и соответствуюшие алкилциклогексаны 4] нормальные алканы адсорбируются сильнее, чем разветвленные с тем же числом углеродных атомов 5) гексан сорбируется более прочно, чем циклогексан, но нормальные алкилциклогексаны — сильнее, чем нормальные алканы с тем же числом углеродных атомов 6) полиалкилбензолы сорбируются более прочно, чем моноалкилбензолы с тем же числом углеродных атомов 7) о-дизамешенные гомологи бензола сорбируются сильнее, чем и-изомеры и, по-видимому, чем ж-изомеры. Различия в сорбируемости углеводородов, отмеченные в пунктах 2—7, сравнительно невелики, и порядок может измениться при малых концентрациях одного из компонентов. [c.60]

При адсорбции молекул ароматического углеводорода катализатором атомы водорода и СНз-группы лежат не в одной плоскости с кольцом, образуя как бы слой, через который водород проникает с трудом, причем трудность проникновения возрастает с увеличением числа заместителей. Правильность этого положения подтверждается тем, что однозамещенные ароматические углеводороды с различными алкильными радикалами гидрируются примерно с одинаковой скоростью метилэтил-, н-пропил-, н-бутил-. [c.370]

На глинах адсорбируются также и углеводороды. При использовании одной и той же глины в качестве адсорбента наиболее" легко адсорбируются непредельные углеводороды, причем вслед за адсорбцией на поверхности адсорбента они нередко претерпевают более пли менее глубокую полимеризацию. По способности адсорбироваться глинами за непредельными углеводородами должны быть поставлены углеводороды ароматического ряда. Значительно слабее последних адсорбируются иафтеиы и на последнем месте стоят углеводороды ряда метана. [c.43]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), по своей природе близкий к ЯМР, также применяют в адсорбционной технике [53]. Основное отличие ЭПР заключается в том, что магнитные моменты электронов на три порядка превышают магнитные моменты ядер. ЭПР является очень чувствительным методом обнаружения неспаренных электронов. Он успешно применен, в частности, для выяснения л1еханизма адсорбции полициклических ароматических углеводородов (антрацена, нерилена), а такн е их производных (дифениламина) па алюмосиликатных катализаторах и цеолитах. [c.77]

На рис. 15,16 представлены изотермы адсорбции двух ароматических групп на силикагеле. В качестве растворителя при построении изотерм использовалась деароматизированная керосиновая фракция (215—245 °С). Изотермы адсорбции этих групп пересекаются при концентраций ароматических углеводородов 3% (об.). В области концентраций от О до 3% (об.) изотерма адсорбции однокольчатых ароматических углеводородов проходит выше, причем совпадает с изотермой адсорбции бензола. Испытания показали, что при жидкофазной деароматизации скорости потока в колонне могут достигать 1 8 см/мин. [c.313]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Различные типы поверхностных форм, возникающих при адсорбции углеводородов, обусловлены, по-видимому, разной энергией переноса заряда, определяющей прочность связи комплексов с поверхностью катализаторов при частичном или полном переносе электрона от донора к акцептору. Поскольку углеводороды на поверхности различных катализаторов окисления, как правило, являются донорами электронов (по работе выхода электрона), то, сопоставляя ионизационные потенциалы молекул и свободных радикалов, можно оценить реакционную опособность поверхностных комплексов. Известно, что ионизационные потенциалы возрастают в ряду ароматические углеводороды< олефины<парафияы. В одном же гомологическом ряду с увеличением числа атомов С в молекуле углеводорода ионязациоиный потенциал уменьшается. [c.287]

Адсорбционный метод очистки заключается в том, что нефтепродукты приводятся в соприкосновение с адсорбентами — так называемыми отбеливающими глинами. Отбеливающие глины. адсорбируют сернистые, кислородсодержащие, азотистые соединения, асфальты и смолы. При очистке бензинов происходит полимеризация углеводородов. По степени адсорбции углеводороды располагаются в такой последовательности диолефины — олефины — ароматические — нафтеновые — парафиновые. Таким образом, в первую очередь будут адсорбироваться легкополи-меризующиеся углеводороды, которые и должны быть удалены из очищаемого нефтепродукта. [c.477]

Для этого испытания была приготовлена искусственная смесь определенного состава, состоящая из 17 практически чистых углеводородов. Вся смесь весила 1750,92 г, из которых 624,91 г составляли 7 различных ароматических углеводородов, выкипающих при нормальных условиях до 160° С остальную часть смеси составляли 6 парафиновых и 4 щшлопара-финовых углеводорода, кипящих при нормальных условиях от 60 до 174° С. Разделение этой смеси с помощью адсорбции дало ароматическую часть в 617,71 0 (потери 1,15%) и парафин-циклопарафиновую часть в 1099,66 г (потери 2,34%). Средняя потеря вещества при процессе адсорбции составила 1,92%. [c.278]

Исследование этого бензина, состоящего из парафинов, циклопарафинов (нафтенов), алкилбензолов и небольшого количества олефинов, производилось путем комбинирования данных, полученных с помощью следующих экспериментальных приемов [АНИИП 6-122] аналитической разгонки исходного образца на колонках высокой эффективности с высоким флегмовым числом с измерением температур кипения (до 0,01° С) и показателей преломления (до 0,0001) фракций дистиллата разделения исходного сырья методом адсорбции на ароматическую и парафин-циклопарафиновую части аналитической разгонки ароматической части такой же аналитической разгонки парафин-циклопарафиновой части определения количества параксилола в ароматической части по температурам замерзания определения содержания серы и количества поглощаемого брома для отдельных фракций, в которых подозревают наличие олефинов определения плотности отдельных фракций парафин-циклопарафинового дистиллата опытов по аналитической адсорбции, проводимых с целью точного определения общего содержания ароматических углеводородов, а также для независимой оценки содержания олефинов. [c.371]

Выше было показано, что интерпретация каталитических реакций с участием переходных металлов VIII группы на основе представлений о я-комплексной адсорбции имеет значительные преимущества перед классическими теориями, так как она позволяет обнаружить связь между теоретическими характеристиками и реальными химическими свойствами ароматических реагентов и катализаторов. Эти представления позволили сформулировать несколько новых механизмов реакций. При обмене с тяжелой водой, по-видимому, преобладает диссоциативный механизм я-комплексного замещения он может играть также главную роль и при обмене с газообразным дейтерием. Диссоциативный механизм устраняет основные трудности классических ассоциативной и диссоциативной теорий, в частности трудности, связанные с реакциями обмена между нормальными дейтерированными углеводородами, с разной прочностью адсорбции различных ароматических соединений и с более быстрым обменом насыщенных углеводородов. [c.125]

Цеолон производят в двух формах водородной и натриевой. Обе формы термостабильны, их структура не нарушается при нагреве на воздухе до 760—800° С. Новые цеолиты являются эффективным средством для удаления окислов азота из промышленных газов, осушки хлористого водорода, хлорпроизводных углеводородов и т. п. Вследствие того, что цеолон термически и химически стабилен, для регенерации его можно применять сухой водяной пар или дымовые газы. В отношении адсорбции углеводородов цеолон приближается к цеолитам типа X — он сорбирует парафиновые (и-гексан), циклопарафиновые (циклогексан) и ароматические (бензол) углеводороды. [c.92]

С этой целью синтезированный нами 1-метил-1-бутнлциклогексан проводился при 320 С над 10, 6-пым платинированным углем. Методом хроматографической адсорбции углеводородов на силикагеле нз полученной после катализа углеводородной смеси пепрореагировавший исходный углеводород отделялся от образовавшихся ароматических углеводородов, а последние 1юдвергали дробной ректификации па колонке эффективностью в 40 т.т. Отдельные фракции ароматической части катализата для установления их состава окислялись водным раствором перманганата калия. В продуктах окисления были найдены бензойная, орто- и изофталевые кислоты, что с учетом температуры кипения и других физических констант отдельных фракций ароматической части катализата позволяет прийти к заключению о присутствии в них толуола, бутилбензола, о- и ж-ксилолов. [c.213]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.18 , c.22 , c.25 , c.440 , c.441 , c.617 , c.618 , c.619 , c.620 , c.621 , c.622 , c.623 , c.624 , c.630 , c.631 , c.639 , c.640 , c.658 , c.659 , c.670 , c.671 , c.674 , c.712 , c.722 , c.724 , c.727 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология