Изменение энтропии для адсорбции алканов

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

Изменение энтропии при адсорбции обусловлено в основном изменением поступательного и вращательного движения молекул при адсорбции. Строго этих вкладов разделить нельзя, так как поступательное и вращательное движения адсорбированных молекул взаимосвязаны. Чтобы оценить вклады, которые вносят отдельно поступательные и вращательные степени свободы молекулы в энтропию адсорбции, была рассчитана поступательная энтропия адсорбции Д 5 ост. 1 к-алканов, обусловленная изменением только поступательного движения молекул при адсорбции [17]. При расчетах пост, и как и при расчетах полной энтропии адсорбции AS движение центра масс молекул вдоль поверхности принималось пол [c.321]

Для интерпретации экспериментальных данных использовался термодинамический метод Гиббса, позволивший получить изменения химического потенциала адсорбента, изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии адсорбционных систем. Анализ рассчитанных значений термодинамических функций систем в результате смачивания адсорбента чистыми компонентами позволил составить ряд избирательности адсорбции исследованных нормальных алканов на модифицированном силикагеле гексан > гексадекан > октан > тетрадекан > додекан. Определен вклад двойной связи молекул н-алкенов-1 в энергию адсорбции Д(3= 11,0 Дж/г, АЯ= 20,3 Дж/г, 7 А5=9,3 Дж/г. [c.102]

Изотермические зависимости стандартных значений изменения химического потенциала адсорбата Д[Хо (пропорциональных lg Уб) и стандартного изменения его дифференциальной энтропии Аб ц от теплоты адсорбции Qй приведены на рис. 8 для 150° С. Точки для нормальных алканов лежат на прямых линиях [32]. Подробнее эти зависимости рассматриваются в гл. IV. Здесь же следует лишь отметить, что точки для других органических веществ, содержащих различные связи и функциональные группы (для молекул групп В и В), располагаются вблизи этих прямых линий для нормальных алканов (для молекул группы А). [c.32]

Рассчитанные нами значения 1п и qs,t для ряда молекул в случае адсорбции на графите сопоставлены на рис. 1 и 2 с соответствующими литературными опытными данными [28—31, 94—98]. Как видно из рисунков, в удовлетворительном согласии с опытом находятся не только рассчитанные значения q l, которые близки минимальным значениям Ф, но также и значения 1п 1. К отштным данным также близки вычисленные величины энтропии адсорбции А<5д, зависимости энтропии адсорбции инертных газов [43] и к-алканов [34] от и изменения значений (пли К ) и для метана при замещении атомов водорода на атомы дейтерия [41]. [c.18]