Бериллий, полимерные производные

Для гидридов наблюдается такое же постепенное изменение природы химической связи и характера соединения, как и у других соединений в каком-либо данно.м периоде, как, например, у метильных производных элементов этого периода. Гидриды щелочных металлов, подобно метильным производным щелочных металлов, — кристаллические твердые соединения ионного характера гидриды бериллия и магния представляют собой твердые полимерные вещества, которые, по-видимому, по своей природе являются промежуточными между ионными и ковалентными соединениями, в то время как гидриды щелочноземельных металлов — ионы. И хотя гидриды В, С, Ы, О и Р преимущественно ковалентны, увеличение кислотности атомов водорода в ряду В, С, О, N и Р заметно сказывается на свойствах этих гидридов. Многие реакции гидридов, а также методы их получения аналогичны реакциям соответствующих металлоорганических соединений, и к гидридам, по-видимому, применимо и правило замещения (см. гл. 3). В качестве примера приведем, например, реакцию обмена между гидридом электроположительного металла и галогенидом менее электроположительного металла [c.348]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Особый интерес представляет координация комплексонов бериллием, отличающаяся высокой специфичностью. Карбоксилсодержащие комплексоны в целом образуют с бериллием менее устойчивые комплексы, чем с другими двухвалентными катионами. Значения АГвеь лежат в пределах 10 (НТА) — 10" (ЦГДТА) [182] Эти комплексонаты сравнительно легко разрушаются с образованием предположительно полимерного гидроксокомплексоната, в котором реализуется либо связь Ве—Окарб, либо Ве—N. Протонирование комплекса облегчает разрушение хелатной структуры [243, 344]. Ввиду отсутствия рентгеноструктурных данных и надежных спектроскопических методов исследования равновесий с участием бериллия многие вопросы о характере равновесий и строении частиц в системах бериллий — комплексон остаются дискуссионными [666]. Аномальный характер изменения IgA BeL наблюдается [667] при последовательном замещении в молекуле НТА ацетатных ветвей на пропионовые (рис. 3 17). В отличие от большинства катионов при переходе от комплексов НТА к аналогичным производным НТП IgA BeL не уменьшается, а, напротив, увеличивается. [c.358]

Соединения металлов. Циклические соединения, содержащие атомы ртути и лития, были получены по реакциям [1, 2] [(4) + -I-Н СЬ- (5) (5)(6)]. Некоторые из алкильных производных бериллия, алюминия, галлия и даже платины существуют в электрононенасыщенной полимерной циклической форме, содержащей металл-углеродные связи (например, 7, 8, 9) (ср. структуру гидридов бора). [c.259]

В роли комплексообразователей часто выступают производные семивалентпых иода и марганца, шестивалентпых серы, селена н теллура, пятивалентных фосфора и мышьяка, четырехвалентных кремния, титана, циркония, церия, тория и олова, трехвалентных бора, алюминия, железа, хрома, марганца, кобальта и родия, двухвалентных никеля, марганца и бериллия (а возможно и меди). Кроме того, могут существовать также гетерополианионы, согласно воззрениям Копо производящиеся от полимерной формы воды. [c.531]

В последующие годы проблема восстановления тиофена и его производных действием щелочных металлов в я идком аммиаке не привлекала большого внимания исследователей. Здесь можно назвать лишь работу Круга и Токкера [89], изучавших восстановление различных сераорганических соединений, и в том числе тиофена, а также работу Хюккеля и Наби [96]. Круг и Токкер [89] исследовали действие на тиофен различных металлов в сочетании с разнообразными аммониевыми солями в жидком аммиаке. Авторы установили, что из испытанных ими металлов литий является наиболее сильным восстанавливающим агентом бериллий оказался наименее эффективным. Было показано, что при действии на тиофен всего лишь 2 экв. металла (натрия или лития) и аммониевой соли восстановление идет достаточно глубоко, о чем свидетельствовало образование в значительном количестве сероводорода. Органическая часть продукта восстановления представляла собой в основном полимерный материал. [c.277]

Цинкасилоксаны, образующиеся в процессе гетероконденсации алкоксисиланов с ацетатом цинка, обладают высокой кроющей способностью [32]. Содержащие кремний производные бериллия и цинка, получающиеся при гидролизе алкоксисиланов растворами бериллатов и цинкатов, предложены в качестве пропиток, уменьшающих адгезию полимерных материалов к хлопчато-бумажным тканям и стеклотканям [1425]. Продукты реакции ртутьорганических соединений с кремнепроизводными [1295, 1390, 1699] рекомендуются в качестве фармацевтических и дезинфицирующих средств, инсектицидов и протрав для семян. [c.135]

Подобные реакции были рассмотрены Хардтом [53,77], который пришел к несколько иным выводам. Он считает, что соединения, осаждающиеся из спиртового раствора оксиацетата бериллия, представляют собой спиртовые производные оксиацетатов типа [Ве40(СНзС00)8 2т]п. где /п > 1, а 2,4. ХоТя в настоящее время еще невозможно сделать выбор между этими противоположными мнениями, совершенно ясно, что основной ацетат бериллия в спиртовых системах образует полимерные соединения. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология