Гидролиз алкоксисиланов

Силанолы, как известно, являются основными мономерными соединениями, ноликонденсация которых приводит к образованию полиси-локсанов. В ( ССР силанолы были получены гидролизом гелогенсила-нов гидролизом алкоксисиланов [c.132]

Как правило, для получения пленкообразующих олигоорганосилоксанов методом гидролитической поликонденсации используют смеси ди- и трифункциональных хлор- (или алкокси) силанов, что позволяет получать разветвленные олигомеры, содержащие циклические фрагменты. В ряде случаев для ограничения молекулярной массы синтезируемых олигомеров в состав исходной смеси мономеров вводят некоторое количество монофункциональных веществ—триалкил(арил)хлорсиланов или триалкил(арил)алкоксисиланов. Стадию гидролиза, сопровождающегося частичной конденсацией, обычно проводят в инертном растворителе, не смешивающемся с водой, например в толуоле, что облегчает (особенно при гидролизе хлорсиланов) контроль процесса и отделение побочного продукта — НС1. Гидролиз алкоксисиланов проводят при кислотном катализе. В качестве катализатора чаще всего используют соляную кислоту. Гидролиз проводят при температуре не выше 40—50 °С в случае хлорсиланов или при температуре до 70 °С, когда исходными продуктами являются алкоксисиланы. Во избежание преждевременного гелеобразования гидролиз иногда проводят в присутствии бутанола, который этерифицирует часть свободных силанольных групп. [c.234]

Алкоксисиланы гидролизуются труднее, чем хлорсиланы Их склонность к гидролизу в значительной степени определяется характером алкоксильного заместителя с усложнением структуры алкоксигруппы гидролиз алкоксисиланов проходит с затруднениями Поэтому для получения кремнийорганических олигомеров обычно используют этоксисиланы [c.127]

При смешении триалкилметоксисиланов с диоксаном и DaO и медленной перегонке удалось выделить триэтил-, метилди-(н-пропил)гидроксисила-ны — D [113]. Можно также проводить гидролиз алкоксисиланов водными растворами щелочей [30, 114, 115] или кислот [26, 116]. В том и в другом случае условия гидролиза несколько различны. [c.218]

Эти авторы суммируют свои выводы в отношении продуктов, частичного гидролиза алкоксисиланов следующим образом [c.79]

Реакция гидролиза алкоксисиланов подвержена кислотному и основному катализу, причем гидролиз некоторых алкоксисиланов с разветвленными алкоксидными заместителями идет только в присутствии катализаторов. [c.228]

При гидролизе алкоксисиланов, содержащих также связи 51—N [1927, 2600] или 51—С1 [2658—2662], в первую очередь [c.283]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Нельзя ожидать, что линейные или хорошо очерченные поли-алкоксисилоксаны могут быть получены в результате гидролиза алкоксисиланов как с эквивалентным, так и с недостаточным количеством воды нри низких кислотных концентрациях. Только если применяется недостаточное количество воды совместно с кислотой достаточно высокой концентрации, то образуются частично обезвоженные полисилоксаны, но они также будут иметь прочные поперечные связи. Дальнейшая поликонденсация, которой предшествует расщепление спирта на алкоксильные и силиколь-ные (силанольные) группы, происходит посредством обработки полимеров при высоких температурах . [c.79]

Катализаторами реакции гидролиза и конденсации могут служить как кислоты, так и основания. Из галоидсиланов для получения полиорганосилоксанов используют хлорсиланы. Хлорсиланы легко гидролизуются в холодной воде. Процесс их гидролиза экзо-термичен и сопровождается значительным выделением тепла. Алкоксисиланы гидролизуются труднее, чем хлорсиланы, причем их склонность к гидролизу в значительной степени определяется характером алкоксидного заместителя. Гидролиз алкоксисиланов замедляется при любом усложнении алкоксигрунпы. Особенно понижают склонность к гидролизу разветвленные алкокснгруппы, что обусловлено в первую очередь пространственным эффектом заместителя. Константы скорости гидролиза различных алкоксисиланов в зависимости от характера алкоксидного заместителя резко снижаются в ряду [c.227]

Цинкасилоксаны, образующиеся в процессе гетероконденсации алкоксисиланов с ацетатом цинка, обладают высокой кроющей способностью [32]. Содержащие кремний производные бериллия и цинка, получающиеся при гидролизе алкоксисиланов растворами бериллатов и цинкатов, предложены в качестве пропиток, уменьшающих адгезию полимерных материалов к хлопчато-бумажным тканям и стеклотканям [1425]. Продукты реакции ртутьорганических соединений с кремнепроизводными [1295, 1390, 1699] рекомендуются в качестве фармацевтических и дезинфицирующих средств, инсектицидов и протрав для семян. [c.135]

Гидролиз органоксисиланов облегчается в присутствии гомогенизирующего растворителя (спирта, диоксана, ацетона и др.) [1372, 2495, 2515, 2618, 2634, 2648, 2664—2673]. Так, например, если гидролиз алкил-2,3-эпоксипропоксисиланов в гетерогенной среде протекает с заметной скоростью только при нагревании, в гомогенной среде они очень быстро гидролизуются уже при комнатной температуре [2634]. Значительно ускоряется в гомогенной среде гидролиз алкоксисиланов со стерически емкими алкоксигруппами [2667]. [c.284]

Вышеприведенные примеры показывают, что наиболее существенное влияние на гидролитическую устойчивость органоксисиланов оказывает пространственный эффект заместителей. Этот вопрос изучен достаточно хорошо, так как в целях практического использования специально подбирались наиболее стойкие к гидролизу соединения. Гидролиз алкоксисиланов за медляется при любом усложнении алкоксигрупп, но наиболее эффективно понижают скорость гидролиза разветвленные алкоксигруппы. Результаты кинетического изучения процесса гидролиза тетраалкоксисиланов сведены в табл. 27 и 28. [c.286]

После синтеза триалкил(арил)гидроксисиланов гидролизом соответствующих хлорсиланов большое значение приобрел также гидролиз алкоксисиланов, протекающий по следующей схеме [c.218]

Многие диалкил(арил)дигидроксисиланы были также получены гидролизом алкоксисиланов, либо водой в нейтральной среде, либо водными растворами кислот [51, 62, 122] или щелочей [73, 75]. Рядом авторов [112, 117, 118] был синтезирован диметилдигидроксисилан, а также диэтилдигидроксисилан [119] гидролизом в нейтральной среде. [c.219]

В результате гидролиза дихлорспланов в присутствии избытка воды получаются полимеры, содержащие несколько силанольных концевых групп (I), тогда как при недостатке воды образуются полимеры, содержащие значительное количество хлорсилильных концевых групп (II) [314]. Подобные соображения применимы и к гидролизу алкоксисиланов. Молекулярные веса [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология