Получение координационных полимеров реакцией поликоординации

Получение координационных полимеров реакцией поликоординации [c.61]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Поликоординацией называют такой поликонденсационный процесс, при котором рост полимерной цепи происходит за счет возникновения координационных связей. Это один из случаев равновесной ноликонденсации, получивших свое развитие лишь в последнее десятилетие. Однако в настоящее время уже имеется ряд обзоров, суммирующих опубликованные данные по этому типу реакции поликонденеации, которая приводит к получению нового типа полимеров, содержащих в своем составе атомы металлов [230, 280—287]. Поликоординация может быть осуществлена в нескольких вариантах. 1. Взаимодействие тетрадентатных лигандов с окислами металлов [c.248]

При проведении реакции поликоординации в растворе из солей цинка и 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида причиной остановки роста молекулярного веса на низкой стадии является выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами полимера являются енольные группы, что позволяет определять молекулярный вес полимеров титрованием их щелочью. Наряду с получением линейного полимера, например в случае себацилдиацетофенона и других тетракетонов с гибкой метиленовой цепочкой между кетонными группами, имеет место образование циклических координационных соединений типов 2 [c.76]

Координационными неорганическими полимерами называют любые высокомолекулярные неорганические вещества, макромолекулы которых содержат координационные связи. Принцип их получения заключается в связывании атомов или ионов металлов неорганическими полифункциональными лигандами. Координированные атомы чаще всего входят в цепи макромолекулы, но могут быть присоединены к цепям или соединять их. Координация металла с макромолекулами наблюдается, например, при связывании ионообменными смолами металлов, которые затем можно удалить без разрушения макромолекул. Используя реакцию поликоординации, получают неорганические полимеры с макромолекулами из атомов металлов, связанных неорганическими лигандами (группа атомов или атом, непосредственно связанный с центральным комплексообразующим атомом), чаще всего группами НЫг, НН, ОН, N0 и другими электронодо-норными или электроакцепторными группами. Поликоординация приводит к образованию цепных, слоистых, а также трехмерных полимеров. Координационные неорганические полимеры можно получать и из низкомолекулярных комплексообразующих веществ в результате реакции с атомами или ионами металлов [c.97]

Коршак, Кронгауз и др. [108] нашли, что причина остановки роста молекулярного веса координационного полимера на низкой стадии реакции поликоординации—это выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами координационных полимеров этого типа являются эноль-ные, что позволяет определять молекулярный вес таких полимеров титрованием щелочью кислых концевых групп. Наряду с образованием линейных координационных полимеров в случае себацилдиацетофенона имеет место получение низкомолекулярных циклических координационных соединений, представляющих собою мономерные или димерные продукты типа [c.25]

Координационные полимеры высокого молекулярного веса можно также получить при проведении поликоординации в растворе [17]. В этом случае на молекулярный вес полимера, помимо соотношения и концентрации раствора исходных веществ, температуры и продолжительности реакции, большое влияние оказывает и природа органического растворителя. При использовании в качестве растворителей ацетофенона, диметиланилина и хинолина образуются координационные полимеры меньшего молекулярного веса (что, по-видимому, связано с частичной деструкцией полимера в этих растворителях), чем при проведении поликоординации в инертных высококипящих растворителях, таких, например, как динил и днтолилметан. При проведении поликоординации 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия в токе азота в растворе динила с 25—45%-ной концентрацией исходных веществ при следующем температурном режиме 110—200°С — 1,5 часа 200°С —5 час. 200—250°С — 1 час и 250°С—8 час. был получен полимер с приведенной вязкостью в диметилформамиде 0,40 дл г. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология