Кристаллизация правило замещения

Симметричное расположение заместителей у центрального атома углерода является необходимым условием для возникновения высокого молекулярного порядка в поликарбонатах. Наличие заместителей большого объема по месту центрального атома углерода или введение последнего в насыщенный алифатический цикл препятствует протеканию процессов кристаллизации. Присутствие в макромолекуле поликарбонатов таких громоздких заместителей приводит к стерическим препятствиям в образовании плотной молекулярной упаковки. Поэтому, несмотря на замедленное испарение растворителя в течение 72 ч, поликарбонаты на основе таких бисфенолов, как 2,2-ди (4-оксифенил) бутан, ди(4-оксифе-нил) фенилметан, 1,1-ди(4-оксифенил)циклогексан, получить в кристаллическом состоянии не удалось. При замещении атомов водорода в бензольных кольцах на группы СНз, как правило, кристаллизации не наблюдается. Введение четырех атомов галогена в ароматическую часть мономерного звена, при условии сохранения симметрии в алифатической части, приводит к возникновению газокристаллического состояния, тогда как присутствие двух атомов галогена не препятствует возникновению дальнего порядка в расположении полимерных цепей. [c.105]

При охлаждении расплава, состоящего из двух и более металлов или из металла и неметалла, для случаев раздельной кристаллизации каждого компонента, образования однородной фазы с беспорядочным замещением атомов в кристаллической решетке, образования особых соединений и в некоторых других случаях наблюдаются различные изменения в системе (наука, изучающая такие многофазные системы на основе правила фаз, называется металлографией). Химическая связь в особых сое- [c.255]

До последнего времени полагали, что частично и нерегулярно замещенные производные — водорастворимые эфиры целлюлозы — не могут кристаллизоваться. Сильная степень стеклования таких производных целлюлозы, обусловленная действием водородных связей остаточных гидроксильных групп, играющих роль сшивок, приводит к возрастанию температуры размягчения этих эфиров, которая, как правило, близка к температуре разложения материала. Однако при использовании пластификационной среды, значительно снижающей межмолекулярное взаимодействие, как было показано, можно получить заметные эффекты кристаллизации водорастворимой метилцеллюлозы [861. [c.93]

Плавиковый шпат встречается в виде жил, обычно залегающих в наклонных сбросовых трещинах, и в виде замещенных отложений. Жильный плавиковый шпат содержится, как правило, в известковых и вулканических породах. По-видимому,, его месторождения образовались в результате кристаллизации [c.21]

Наибольшее распространение получили методы выращивания монокристаллов ферритов из растворов в расплавах и гидротермальный метод. Из растворов выращено множество монокристаллов ферритов как простых, так и сложных (многокомпонентных) составов. К гидротермальной же кристаллизации, как правило, прибегают тогда, когда при нормальном давлении не удается получить ферриты с требуемым замещением (катионным составом). В других же случаях малые скорости роста, трудности контроля процесса кристаллизации и сложность используемого оборудования, свойственные гидротермальному методу, делают предпочтительным метод кристаллизации из раствора в расплаве. [c.128]

Первый порядок — это кристаллические блоки солей размером от нескольких десятых долей до нескольких десятков микрометров. Блоки характеризуются обычной дефектной структурой реальных кристаллов (см. главу 2). Поскольку удобрения представляют собой технические продукты со значительным содержанием примесей, кристаллы содержат много дефектов замещения. Кроме того, в производстве удобрений массовая кристаллизация продукта, как правило, протекает с большой скоростью. Вследствие этого дефектность кристаллической структуры достаточно велика, в частности весьма значительна концентрация точечных дефектов по Шоттки и дислокаций. Образуется много двойниковых кристаллов, дендритных образований, твердых растворов солей. [c.11]

По всей вероятности, первый механизм играет важную роль в начале процесса. По-видимому, процесс обычно начинается в местах с повышенным содержанием цинка, например на границах зерен, где, как уже было показано, могут находиться частички Р-фазы (даже в латуни, содержащей 70% меди и 30% цинка, которая в равновесном состоянии должна состоять полностью из а-фазы) латуни, содержащие лишь 15% цинка, как правило, не подвергаются обесцинкованию. Места, богатые цинком, анодны по отношению к остальной поверхности и оба элемента — медь и цинк — начинают переходить в раствор когда соединения меди накопятся в достаточном количестве, металлическая медь сможет обратно высаживаться на участках, расположенных недалеко от места растворения, и процесс может продолжаться неограниченно долго уже по второму механизму. Возможно, что мышьяк адсорбируется или осаждается в результате взаимного замещения как раз на тех точках, где должны были образоваться центры кристаллизации обратно осаждаемой меди, однако механизм его действия все еще точно не установлен [ПО]. [c.435]

Дихлорзтан представляет собой весьма широко применяемый растворитель с температурой кипения, позволяющей успешно использовать его для кристаллизации и экстрагирования. Однако по своей реакционной способности он превосходит многие, обычно используемые в лаборатории хлорсодержащие растворители. В промышленности его обычно получают хлорированием этилена помимо образования продуктов присоединения, при этом имеет место также частичное замещение. Содержание остальных примесей определяется присутствием их в исходном этилене. Как правило, получающийся 1,2-дихлорэтан бывает загрязнен хлор-производными некоторых других углеводородов, содержащимися в нем в различных количествах. Чистый продажный продукт кипит в пределах не более чем 3,0°. [c.397]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

Анализ кривой кристаллизации сульфолана показывает [25], что при 15° С наблюдается резкий изгиб кривой, указывающий на существование новой твердой фазы. Величины теплот плавления сульфолана при 26 и 15° С соответственно равны 2,73 и 10,6 кал1мол. Изомеры сульфолана с боковыми цепями, как правило, плавятся выше сульфолана. С увеличением числа углеродных атомов в боковой цепи температура плавления повышается. Замена алифатического или алициклического радикалов на ароматический приводит к резкому возрастанию температуры плавления. Температуры плавления изомеров сульфолана с двумя боковыми цепями зависят от положения заместителей в кольце. Так, например, 3,4-замещенные сульфолана плавятся выше, чем 2,4-замещенные. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология