Ацетоацетил дифенилоксид, координационные полимеры

Ниже приведены данные о глубине протекания обменных реакций между высокомолекулярным и низкомолекулярным координационными полимерами 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия при различных температурах за одинаковый промежуток времени. Исходная приведенная вязкость смеси высокомолекулярного и низкомолекулярного полимеров в диметилформамиде (ДМФА) составляла 0,48 (5л/г. [c.84]

Совместная поликоординация двух различных лигандов с металлическим производным, например хинизарина и 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия, или одного лиганда с двумя металлическими производными, например хинизарина с ацетатами цинка и меди и др. [42,43], приводит к образованию смешанных координационных полимеров. [c.193]

На рис. 132 дана зависимость приведенной вязкости координационного полимера 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия, получаемого поликоординацией 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия в диниле (азеотропная смесь дифенила и дифенилоксида, кипящая при —255 С), от температуры реакции. Условия проведения реакции были таковы 25%-ный раствор исходных веществ в диниле нагревали в токе азота от 110°С до соответствующей температуры со скоростью 1 " в минуту и затем раствор выдерживали еще при этой температуре в течение 10 час. (включая время подогрева до выбранной температуры реакции). [c.209]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Была исследована также и химическая стойкость координационного полимера 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия к действию различных агентов воды, щелочей, кислот и окислителей. Полимер уже при комнатной температуре полностью разрушается минеральными кислотами до исходного тетракетона и бериллиевой соли соответствующей кислоты. Разрушение координационного полимера до гидроокиси бериллия наблюдалось при обработке его раствором едкого кали при 100° С. Органические кислоты и аммиак деструктируют полимер в значительно меньшей степени. [c.71]

Изучение поведения в растворах координационных полимеров 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и 4,4 -бис(ацетоацетил)-дифенилэтана с бериллием, получаемых поликоординацией приведенных выше бис(р-дикетонов) с ацетилаце- [c.30]

При проведении реакции поликоординации в растворе из солей цинка и 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида причиной остановки роста молекулярного веса на низкой стадии является выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами полимера являются енольные группы, что позволяет определять молекулярный вес полимеров титрованием их щелочью. Наряду с получением линейного полимера, например в случае себацилдиацетофенона и других тетракетонов с гибкой метиленовой цепочкой между кетонными группами, имеет место образование циклических координационных соединений типов 2 [c.76]

Получены координационные полимеры марганца с рядом тетракетонов терефталоилацетофеноном, 4,4 -бмс- (ацетоацетил) дифенилоксидом и 4,4 -бис- (ацетоацетил) дифенилметаном [59]. [c.310]

Взаимодействие координационного полимера 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифе-нилоксида и бериллия с ацетилацетонатом меди приводит в результате обменной реакции между реагентами к образованию координационного полимера 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и меди [135, 136] [c.83]

В последнее время синтезированы полимерные соединения координационного типа, содержащие марганец. Коршак, Кронгауз и Шейна [172I получили хелатные полимеры марганца с тетракетонами терефталоилаце-тофеноном, 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксидом и 4,4 -быс-(ацетоацетил)-дифенилметаном. [c.51]

Координационные полимеры высокого молекулярного веса можно также получить при проведении поликоординации в растворе [17]. В этом случае на молекулярный вес полимера, помимо соотношения и концентрации раствора исходных веществ, температуры и продолжительности реакции, большое влияние оказывает и природа органического растворителя. При использовании в качестве растворителей ацетофенона, диметиланилина и хинолина образуются координационные полимеры меньшего молекулярного веса (что, по-видимому, связано с частичной деструкцией полимера в этих растворителях), чем при проведении поликоординации в инертных высококипящих растворителях, таких, например, как динил и днтолилметан. При проведении поликоординации 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия в токе азота в растворе динила с 25—45%-ной концентрацией исходных веществ при следующем температурном режиме 110—200°С — 1,5 часа 200°С —5 час. 200—250°С — 1 час и 250°С—8 час. был получен полимер с приведенной вязкостью в диметилформамиде 0,40 дл г. [c.65]

Согласно данным Глухова, Котона и Митина [37], температура плавления координационных полимеров 4,4 -бггс-(ацетоацетил)дифенилоксида, 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилметана и 1,1,2, 2 -тетраацетилэтана и различных металлов уменьшается в ряду Ве Mg Са > 2п. Наибольшей термической устойчивостью обладают полимеры, содержащие бериллий и магний. Полимеры, содержащие кальций и цинк, менее устойчивы и при 300° С за 5 час. на воздухе теряют в весе от 25 до 35%. Природа использованного металла оказывает влияние и на окраску координационного полимера. Полимеры названных тетракетонов, содержащие бериллий, магний и кальций, бесцветны содержащие медь — темно-синего цвета, железо — зеленого цвета, кобальт — красного цвета. [c.67]

Увеличение гибкости полимерных цепей или уменьшение плотности их упаковки за счет соответствующего изменения структуры исходного тетракетона сопровождается не только уменьшением теплостойкости, но и улучшением растворимости координационных полимеров. Координационным полимерам 4,4 -бис-(ацетоацетил )дифенилоксида, 4,4 -быс-(ацетоацетил)-дифенилэтана, 4,4 -б с-(ацетоацетил)этилендифенилового эфира, адипилдиацетофенона, себацилдиацетофенона свойственна лучшая растворимость в органических растворителях, чем соответствующим координационным полимерам ароматических тетракетонов строения [22, 26, 34, 36]. [c.69]

Весьма интересные данные были получены при изучении поведения координационных полимеров б с-(Р-дикетонов) себацилдиацетона, 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилэтана и бериллия в растворе [47—50]. Оказалось, что при нагревании в разбавленных растворах координационные полимеры в различных органических растворителях бензоле, дифениле, диметилформамиде, хлорбензоле и др., вследствие легко протекающего внутримолекулярного обмена между звеньями полимера по связям Ме—О, легко деструктируются с образованием макроциклических комплексных соединений, которые после нагревания в концентрированных растворах в тех же условиях или в твердой фазе при [c.71]