Ступенчатый характер равновесий

В реальных системах компоненты могут претерпевать три вида взаимодействия, приводящих к изменению состояния их молекулярных форм ассоциацию (полимеризацию), диссоциацию и сольватацию. Все эти процессы могут протекать ступенчато с последовательным присоединением или отщеплением одной мономерной частицы. Компоненты в таком случае уже не являются на молекулярном уровне индивидуальными веществами определенного состава, а представляют собой смеси различных молекулярных форм. Протекание ассоциации, диссоциации и сольватации должно учитываться при выводе уравнений изотерм свойства двойных систем. Оно сказывается на характере изменения коэффициентов пропорциональности и на выражении констант равновесия через общие концентрации непрореагировавших компонентов. [c.116]

Ступенчатый характер равновесий [c.293]

Таким образом, хотя полимеризация этиленимина является присоединительной полимеризацией и в каждый данный момент присутствует лишь небольшое число реакционноспособных иминиевых ионов, общий характер ее аналогичен процессу ступенчатой поликонденсации, в которой все молекулы имеют реакционноспособные группы в результате очень быстрого смещения равновесия водородных ионов между различными присутствующими основаниями. [c.162]

Изменение состава окрашенного комплекса в связи со ступенчатым характером его образования и диссоциации. Определяемый ион М, образуя окрашенное соединение МН , может быть связан с различным числом ионов (или молекул) реагента К поэтому в растворе часто находятся в равновесии различные по составу комплексные ионы (МК, МНз, МКз,. . . ), имеющие, как правило, одинаковую окраску разной интенсивности. Например, Ре образует с ряд комплексных ионов кроваво-красного цвета различной интенсивности в зависимости от избыточной концентрации роданид-иона — Сиз, г-ион/л [c.13]

Растворение гидроксидов и солей слабых кислот в кислых растворах достигается в результате уменьшения концентрации аниона. Можно перевести труднорастворимую соль в раствор, уменьшая концентрацию катиона путем связывания его в комплексный ион с помощью подходящего лиганда. Например, можно растворить Ag l в растворе аммиака, связывая ион Ag B виде комплекса [Ag(NH3)2]. Для упрощения расчета не будем учитывать ступенчатый характер образования комплексного иона, т. е. будем принимать во внимание только равновесие А + 2NH 3 [Ag(NH 3)2] которое характеризуется константой диссоциации комплекса 9,3 10" М . При полном растворении получится раствор соли [Ag(NH 3) aJ l. Чтобы получить раствор этой соли с концентрацией, скажем, 0,01 М, нужно, чтобы концентрация Ag не превышала отношение ПР/0,01 = 1,8 10" /0,01 =1,8 10 М. Из условия [Ag ][NH3]V[Ag(NHs)2] = 9,3 10" следует, что концентрация NH3 должна быть не ниже чем] / - - - =0,227 М. [c.250]

В таких методах большое значение имеет стандартизация экспериментальной техники, поскольку равновесия образования и диссоциации комплексов, особенно в отношении моно- и бис-комплексов красителей с ионом металла, а также фторид-иона с ионом металла, имеют ступенчатый характер. Определению этими методами мешают все другие анионы, способные конкурировать с красителем при комплексообразовании с ионом металла. [c.274]

Коррозия выщелачивания представляет собой постепенное растворение и вымывание извести из бетона. Наблюдается такой вид коррозии при службе бетона в условиях фильтрации воды под давлением или просто омывания водой. Это явление происходит потому, что основные компоненты цементного камня — гидросиликаты, алюминаты, ферриты, сульфоалюминаты и прежде всего гидрат окиси кальция — обладают некоторой растворимостью [растворимость Са(ОН)г составляет 1,3 г/л]. Пресная вода, проникая внутрь тела бетона по трещинам, порам, капиллярам, растворяет гидрат окиси кальция (выщелачивает) и выносит его. Поскольку при этом нарушается химическое равновесие между составляющими цементного камня и поровой жидкостью, последние подвергаются ступенчатому гидролизу, что и ведет к постепенному ослаблению и разрушению бетона. На скорости разрушения бетона при выщелачивании сказываются скорость растворения составляющих цемента, скорость движения воды, ее обновление у поверхности, химический и минералогический составы цементного камня и плотность бетона, характер конструкции, а также химически активный состав действующих вод. Например, при длительном воздействии мягких вод может произойти полное растворение и разрушение бетона, но может оказаться полезным присутствие некоторых солей в природных водах, с точки зрения ее разрушающего действия. Например, уве- [c.371]

Расчеты растворимости осадков в кислотах несколько усложняются в связи с тем, что большинство слабых кислот являются в то же время и многоосновными кислотами. Участие в равновесии нескольких ионов водорода осложняет вычисления. Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, поэтому взаимодействие между анионами многоосновных кислот и ионами водорода имеет также ступенчатый характер. В зависимости от концентрации ионов водорода образуются те или другие продукты реакции. Так, при малых концентрациях ионов водорода растворение углекислого кальция можно представить уравнением [c.49]

Между тем при выводе уравнений (1) и (2) совершенно не учитывается ступенчатый характер комплексообразования, и константы равновесия при промежуточных ступенях образования комплексов таким путем вычислить невозможно. [c.193]

Метод молярных отношений часто позволяет получить информацию о числе образующихся в системе комплексов по числу точек перегиба на кривой титрования, а по абсциссам этих точек найти стехиометрический состав комплексов. Если характер кривых таков, что имеется возможность экстраполировать линейные участки до их пересечения, то можно получить параметры всех комплексов, а также ступенчатые и полные константы равновесия реакции комплексообразования. [c.43]

Коэффициент а появляется потому, что окислительно-вос-становительные индикаторы представляют собой кислоты или основания, способные к ступенчатой диссоциации. При наличии протолитических равновесий в системе (см. [1]) окислительный потенциал является функцией pH. Поэтому измерение окислительного потенциала колориметрическим методом требует не только знания величины pH системы, но и знания характера зависимости изменения потенциала индикатора от pH в том или ином интервале pH, т. е. знания величины а [7, 8, 26]. [c.180]

На основании материального баланса определяют составы кубовой жидкости и дистиллата. Из точек на диагонали диаграммы 101,а и б, отвечающих составу кубовой жидкости, проводится рабочая линия с углом наклона, определяемым соотнощением расходов жидкости и пара на тарелке, расположенной над кубом. Затем путем графического построения определяют концентрации уксусной кислоты и воды. Концентрацию этилацетата находят по разности. На ближайших к кубу тарелках концентрация этилацетата в рассматриваемом примере мала, поэтому концентрации уксусной кислоты и воды определяют ступенчатым построением между рабочей линией и кривой равновесия для бинарной системы уксусная кислота — вода. Начиная с пятой тарелки, содержание этилацетата достигает величины, при которой он существенно влияет на условия фазового равновесия. Соответственно с этим изменяется характер построения. Как видно из рис. 101, концентрация уксусной кислоты по высоте колонны все время убывает. Концентрация же воды до восьмой тарелки возрастает, а затем резко уменьшается, приближаясь к величине, отвечающей составу азеотропа этилацетат — вода. На лежащих выше тарелках относительное содержание воды и этилацетата сохраняется таким же, как в азеотропе, образуемом этими веществами. [c.284]

В случае кривой линии равновесия представленные выше соображения приобретают оценочный характер. Кроме того, и при т = onst неполнота сегрегации фаз (скажем, унос определенного количества капель дискретной фазы потоком сплошной) нарушает принятую модель ступенчатого противотока и делает анализ приближенным. Именно поэтому практически найденные значения tj нередко отражают не только вскрытую выше связь с к/ (или kxF), но и другие трудноопределимые эффекты. По существу, КПД выступает в качестве коэффициента незнания , но степень этого незнания при установлении его связи с пропускными способностями к/, L, mD и их отношениями а, Ь, с становится значительно меньше. [c.850]

При выводе этих зависимостей авторы, конечно, гораздо глубже, чем Тейлор, изучили механизм и энергетический аспект каталитических реакций, установив их ступенчатый характер. На основании этого Бренстед и Педерсен предложили, исходя из данных по катализу нитроамида, выработать определенную точку зрения для кинетического толкования равновесия электролитической диссоциации [342, стр. 235]. [c.104]

Определение состава образующихся комплексов по методу сдвига равновесий Бодлендера и Абегга [6,7] из данных кривой насыщения также подтверждает ступенчатый характер процесса комплексообразования в системе бериллий — арсеназо I. Вышеуказанным методом найдено, что в слабокислой среде образуются два комплексных соединения с отношением реагирующих компонентов 1 1 и 1 2. Оценены средние значения констант нестойкости исследуемых комплексных соединений, равные соответственно= (7,7+0,3) 10- и К2=(1,1 0,1)-10- . [c.35]

В наиболее простом варианте некоторое абсолютное и относительное концентрирование достигается при сорбции смесей в динамических условиях. При пропускании смеси через колонку сорбента до полной ее отработки, т. е. до полного установления равновесия между сорбентом и исходным раствором, при проведении опыта в условиях, достаточно близких к равновесным и при достаточном различии в сорбируемости компонентов выходная кривая имеет ступенчатый характер (рис. 3). При этом в случае проведения опыта при оптимальных условиях число ступеней на выходной кривой равно числу компонентов в исходной смеси, причем в первой ступеньке содержится один, наименее сорбируемый компонент в чистом виде, во второй ступеньке — он же и второй малосорбируемый компонент и т. д. Объемы, отвечающие появлению каждой новой ступеньки (так называемые удержи- [c.319]

В таких колонках пары из колбы или куба поднимаются вверх, частично конденсируясь по пути. Полученньп конденсат, стекая вниз, распределяется тонкой пленкой по насадке, благодаря чему он может вступать в тесный контакт с поднимающимися вверх парами. Таким образом, равновесие между паром и жидкостью устанавливается в таких колонках не на определенных местах — тарелках, а в каждой точке. Иными словами, изменение состава пара и жидкости происходит здесь не ступенчато — от тарелки к тарелке, а непрерывно — вдоль всей высоты колонки. Тем не менее, несмотря на отсутствие в таких колонках каких-либо реальных тарелок и непрерывный, а не ступенчатый, характер изменения состава разделяемой смеси, их эффективность можно измерять той же меркой числа теоретических тарелок. Действительно, если установить состав паров, входящих в колонку снизу, и нанести соответствующую точку на кривой пара, а затем сделать то же для состава пара в самой верхней части колонки, над насадкой, то мы можем по-прежнему сосчитать, сколько же ступенек на диаграмме надо пройти, чтобы добраться от первой точки до второй. Это и покажет нам, скольким теоретическим тарелкам отвечает наша колонка, и мы сможем таким образом сравнивать ее с тарельчатыми колонками. [c.21]

Различия в составе групп парафиновых изомеров объясняются ступенчатым характером изомеризации (накопление продукта на каждой ступени). Наблюдаемое равновесие геометрических изомеров цикланов С5—Сд и близкое к равновесию соотношение структурных изомеров для температур 200—300° С указывает на значительную роль в формировании состава бензинов процессов изомеризации. По распределению изомеров циклонарафинов все нефги сходны. [c.98]

Сорбция, протекающая при больших градиентах концентрации (интегральная сорбция), характеризуется 5-образной кривой (рис. 19, б). Ступенчатый характер сорбционной кривой наблюдается в определенном интервале концентраций, когда процесс сорбции проводят при последовательно уменьшающихся приращениях сорбируемого вещества (интервал сорбции). В отсутствие сколько-нибудь значительного градиента концентрации внутри пленки наблюдается относптельно медленная скорость достижения равновесия на второй [c.231]

Вопросы, связанные с процессом массопередачи при экстракции, основные характеристики экстракционных аппаратов и методы их расчета рассматривались в ряде опубликованных работ [1—7]. При этом основное внимание уделялось анализу работы экстракционных колонн, в которых равновесия, между фазами обычно не достигается и характер процесса определяется массопередачей между фазами. Важнейшую роль при этом играют гидродинамические характеристики, и найденные закономерности имеют сложный вид и нолуэмпирическнй характер. Однако иногда, например при использовании экстракционных аппаратов ступенчатого типа с эффективным перемешиванием фаз, распределение экстрагируемых веществ практически полностью соответствует равновесному. Кроме того, в некоторых системах, особенно при разделении смесей веществ в низких концентрациях, с достаточно хорошим приближением можно считать коэффициенты распределения разделяемых компонентов практически постоянными. В таких случаях дело значительно упрощается и расчет экстракционной системы можно производить без учета диффузионных и гидродинамических явлений. [c.143]

Реакция полимеризации трехчленных циклов занимает особое место среди реакций превращения циклов в линейные полимеры. Трехчленные циклы являются очень напряженными и в отношении способности к реакциям присоединения близки к двойной связи олефинов. Поэтому равновесие циклэ полимер для трехчленных циклов полностью сдвинуто в сторону образования полимера и реакция полимеризации этих циклов является необратимой. В зависимости от характера активатора или катализатора трехчленные гетероциклы полимеризуются по ступенчатому или по цепному механизму. [c.204]

Наличие ступенчатой диссоциации выделяемого вещества отражается на зависимости результата поверхностного разделения от pH. Так, при исследовании возможности выделения ионов ортофосфорной кислоты из воды с помощью катионного поверхностно-активного вещества [51, гл. 10] было обнаружено, что при рН==8 и 12 очистка улучшается (наличие экстремумов на зависимости фактора очистки от pH). Это объясняется появлением в растворе ионов НР042 и Р04 , имеющих большой заряд и потому сильнее взаимодействующих с катионами поверхностно-активных веществ, чем однозарядный анион НгР04 . Такой характер зависимости фактора очистки в окрестности значений pH = 8 и 12 объясняется тем, что увеличение pH не только сдвигает равновесие, но одновременно увеличивает кон- [c.110]

На характер кривой сжатия резины оказывает влияние также скорость деформации или время выдержки под нагрузкой, в случае ступенчатого нагружения образца. Установление равновесия между напряжениями и деформацчшми в образце происходит не мгновенно, поэтому при ступенчатой нагрузке на кривой сжатия можно отметить горизонтальные площадки, соответ- [c.193]