Пентафенилфосфор

Окиси триалкилфосфинов, представляющие собой бесцветные кристаллические вещества, формально сравнимы с окисями аминов (С Нз 1)зМ0, но отличаются от последних тем, что в них атом кислорода связан значительно более прочно, вследствие чего их нельзя восстановить с помощью обычных восстановителей. Это вызывается тем, что связь между Р и О является не семиполярной (как связь N->0 в окисях аминов), а настоящей двойной связью, причем у атома Р может быть 10 валентных электронов (см. также пентафенилфосфор). Третичные фосфины легко присоединяют различные другие вещества с хлором они образуют триалкилдихлорфосфины, с серой — триалкилфосфинсуль-фиды, а с сероуглеродом — характерные красные кристаллические продукты присоединения [c.179]

Пентафенилфосфор обладает характерными свойствами ковалентного соединения растворим в органических растворителях и нерастворим в воде, имеет довольно низкую температуру плавления. Исследования Г. А. Разуваева доказали, что все пять связей фосфора в этом соединении равноценны. [c.255]

Пентафенилфосфораны получены и в оптически активной форме [23], например XV [c.612]

НОГО пентафенилфосфора (т. пл. 124 °С, кристаллизуется из циклогексана) [c.331]

В отличие от азота фосфор не образует /7д-р -связей ни с одним атомом, тогда как образуемые им с/д-рд-связи имеют большое значение. При этом d -орбиталь поставляет фосфор, а р -орбиталь — связанный с ним атом (О, >1, С1 и др.). Геометрические формы молекул фосфора и азота аналогичны. Имеется важное исключение фосфор может дать пять ст-связей, как например, в пентафенилфосфоре (СвНз) и иметь форму тригональной бипирамиды. Вместе с тем для атома фосфора характерно образование катионных и анионных форм типа [Р(ОС2Н5)б] , [РК4] [РКб] . [c.534]

В пентафенилфосфоре (<пл = 121 °С, дипольный момент равен 0) все, пять фенильных заместителей связаны с атомом фосфора ковалентными связями. [c.244]

Аналогичным образом была доказана равноценность фениль-ных групп в пентафенилфосфоре [297—299]. [c.164]

Так, известно соединение—пентафенилфосфор, в котором атом фосфора пятиковалентен—(СбН5)5Р все пять фенильных групп связаны с атомом фосфора равноценными связями [10]. По-видимому, пентафенилфосфор имеет структуру тригональной бипирамиды, в центре которой находится атом фосфора, а в углах—фенильные группы (на рисунке они изображень кружочками) [c.70]

Все имеющиеся данные об ациклических фосфоранах с пятью одинаковыми лигандами, например данные рентгеноструктурного анализа пентафенилфосфорана и данные ИК- и КР-спектроскопии пентафторфосфорана, свидетельствуют о тригонально-бипирами-дальной (ТБП) структуре этих соединений. Можно ожидать, чт,о в несимметрично замещенных производных будут возникать рт-отклонения от ТБП геометрии. Действительно, в фосфоране (1) в результате стерического взаимодействия атомы фтора несколько смещены в сторону, противоположную атому углерода отклонение от ТБП геометрии может быть обусловлено напряжением, вызванным присутствием в молекуле малого цикла. В то время как структуры (2) [5] и (3) в кристаллах близки по своей геометрии к ТБП, наличие оксафосфетанового цикла в молекуле (4) вызывает некоторое ее искажение. В отдельных случаях искажения могут быть столь сильными, что молекулы таких соединений, как (5) [c.16]

Существование пентафенилфосфорана [18] указывает на то, что фосфор в отличие от азота может быть пятиковалентным, поскольку фосфор способен расширять свою валентную оболочку до 10 электронов за счет использования -орбиталей. Поэтому алкилиден-фосфораны можно рассматривать как резонансные гибриды двух предельных структур — илидной формы За и иленовой формы 36. [c.288]

Свободные арильные радикалы образуются также при термическом разложении пентафенилфосфора и пентафеннлсурьмы в растворах [34] [c.360]

Пентафенилфосфор [9] имеет бипирамидальную структуру в твердом состоянии. Молекула обладает низкой симметрией вследствие того, что фенильные группы расположены под углом друг к другу и, как и в случае PF5 и РСЬ (см. табл. 16), аксиальные связи длиннее экваториальных (1,987 и 1,850 А соответственно). Интересно отметить, что фенил анион является высокоосновным и поэтому мог бы образовывать прочные связи [c.64]

См., однако, недавно опубликованную работу [10] по ИК-спектрам, в которой для пентафенилфосфора предлагается структура пирамиды, в основании которой лежит квадрат. [c.64]

Виттигу удалось получить пентафенилфосфор (С Н5)бР в виде нерастворимых в воде кристаллов, плавялшхся при 124 (с разложением), действием фениллития на иодистый тетрафенилфосфоний. [c.328]

Нам казалось также весьма интересным изучить некоторые физико-химические характеристики полученных нами промежуточных продуктов арбузовской нерегруппировки и сравнить их с аналогичными характеристиками пентаковалентных соединений фосфора. Для этой цели нами были получены пентафенилфосфор, пентафеноксифосфор, трифенилдифенокси-фосфор, некоторые фосфиналкилены и промежуточные продукты присоединения циклических фосфитов к хлоралю, описанные Алленом и Джонсоном, [4], и изучены их молекулярные рефракции и ИК-спекторы. Изучено [c.90]

Рефракция связи Р — Аг в пентафенилфосфоре составляет 4,16. Рефракция связи Р — О, подсчитанная нами на основании определения ре- [c.91]

Единственным изученным соединением с пятью связями Р—С является пентафенилфосфор (пентафенилфосфоран) (X) [153] (рис. 16), исследованный рентгенографически. Следует [c.98]

Структура sp if-типа может быть представлена конфигурацией, в которой пять связей, образованных атомом фосфора, направлены к вершинам тригональной бипирамиды (см. рис. 5, П1). Хотя прочность гибридной орбитали такого рода больше, чем прочность sp -орбитали, энергия, необходимая для перевода электронов на d-орбитали, очень велика (см. рис. 1, стр. 2 ). Это обстоятельство дало повод полагать, что гибриды, включающиеd-орбитали, вообще неустойчивы. Хотя структурные конфигурации некоторых соединений типа пятифтористого фосфора и пентафенилфосфорана соответствуют sp id-гибриду, считается, что связи в таких соединениях обладают в значительной степени ионным характером, вследствие тенденции к уменьшению энергии, нужной для использования l-орбиталей. Как установлено теоретическими исследованиями энергии молекулы P I5, в расчетах по.мимо весьма значительного участия структуры типа I необходимо также принимать во внимание участие нескольких структур типов И и П1 (в круглых скобках приведено число структур) [c.35]

Следующим мы рассмотрим класс соединений, в которых координационное число фосфора равно 5. Как уже упоминалось выше, связи в этих соединениях не обладают долей тг-характера, напоминая связи в соединениях трехвалентного фосфора. Отличительным для них является то, что в их образовании принимают участие и -орбитали. Вклад этих орбиталей, по-видимому, очень сильно изменяется при переходе от одного соединения к другому и определяет неоднородность данного класса. Крайние положения занимгГют с одной стороны фосфониевые соединения со структурными формулами и названиями, аналогичными аммониевым соединениям, а с другой стороны — соединения типа пятифтористого фосфора РРа и пентафенилфосфорана (СвН5)5Р, в которых атом фосфора обладает координационным числом 5. Соединения этого класса наиболее правильно изображать при помощи двух предельных структурных формул, как указано в табл. 3. [c.56]

Из числа фосфолов, конденсированных с бензольными ядрами, известны аналоги N-замещенного карбазола. Ббльшая часть описанных в литературе методов получения относится к синтезу 9-фе-нил-9-фосфафлуорена. Это соединение было выделено с низким выходом при термическом распаде пентафенилфосфорана в расплаве или в кипящем бензоле . В дальнейшем было установлено " что при разложении пентафенилфосфорана путем перемешивания его при комнатной температуре в среде пиридина в течение 150 ч [c.616]

Пентафенилфосфор обладает характером ковалентного соединения, он не растворим в воде, растворим в органических растворителях и имеет сравнительно низкую температуру плавления (124°). Оказалось возможным доказать, что все пять связей фосфора эквивалентны (Г. А. Разуваев). [c.599]

Смотреть страницы где упоминается термин Пентафенилфосфор: [c.620] [c.1192] [c.461] [c.675] [c.110] [c.687] [c.44] [c.16] [c.65] [c.328] [c.91] [c.93] [c.574] [c.242] [c.243] [c.209] [c.12] [c.60] [c.266] [c.274] [c.277] [c.280] [c.283]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.331 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.244 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.70 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.323 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.16 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.328 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.599 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.41 , c.201 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.599 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология